2-((4aR,6S,8aS)-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl)acetaldehyde | 1188304-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-((4aR,6S,8aS)-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(4aR,6S,8aS)-2,2-ditert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]acetaldehyde
• CAS: 1188304-26-8
• 化学式: C₁₆H₂₈O₄Si
• 分子量: 312.481
• InChiKey: YXXTYJSQKFZZLW-HZSPNIEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4aR,6S,8aS)-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl)acetaldehyde 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 92.66h， 生成 (2S,7S)-7-hexyl-2-(hydroxymethyl)-1-oxacycloheptane
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-异硫脲的对映体合成

  摘要：

  的enantiodivergent合成（+） -和（ - ） - isolaurepan是从一个共同的手性模板实现容易购自三ö乙酰基d -glucal，使用如关键步骤非对映选择性的热Claisen重排，具有扩环反应组合使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.08.094
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-glucal 在 mercury(II) diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 132.0h， 生成 2-((4aR,6S,8aS)-2,2-di-tert-butyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  泰兰他汀A甲酯的对映选择性合成及体外剪接抑制评价

  摘要：

  最近从B. thailandensis MSMB43的发酵液中分离出 Thailanstatin A。我们在此描述了泰兰他汀 A 甲酯的对映选择性聚合合成及其剪接活性的评估。两个高度官能化的四氢吡喃环的合成均以市售的三-O-乙酰基-d-葡糖为关键起始原料。我们的聚合合成涉及以高度立体选择性的方式合成两个四氢吡喃片段。然后使用交叉复分解作为关键步骤来偶联片段。二烯亚基的合成包括高度立体选择性的 Claisen 重排、Cu(I) 介导的 MeLi 共轭加成以设定 C-14 甲基立体化学、还原胺化反应以安装 C16-胺官能团以及 Wittig 烯化反应合并二烯单元。环氧醇亚基是通过高选择性异头烯丙基化、Peterson 烯化和立体选择性安装环氧化物的钒催化环氧化合成的。烯烃的交叉复分解得到了泰兰他汀A的甲酯衍生物。我们对该甲酯衍生物进行了体外剪接研究，证明其是剪接体的有效抑制剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00593

文献信息

• Formal Synthesis of Aspergillide A from Tri-O-acetyl-d-glucal
  作者：Generosa Gómez、Yagamare Fall、Andrea Zúñiga、Manuel Pérez、Maria González

  DOI：10.1055/s-0030-1260203

  日期：2011.10

  We describe an efficient synthesis of a key intermediate in the synthesis of aspergillide A from a commercially available, chiral starting material.

  我们描述了一种高效合成从商业可得的手性起始材料合成抗曲霉素A的关键中间体的方法。
• Enantioselective Synthesis of Spliceostatin G and Evaluation of Bioactivity of Spliceostatin G and Its Methyl Ester
  作者：Arun K. Ghosh、Guddeti Chandrashekar Reddy、Andrew J. MacRae、Melissa S. Jurica

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03456

  日期：2018.1.5

  An enantioselective total synthesis of spliceostatin G has been accomplished. The synthesis involved a Suzuki cross-coupling reaction as a key step. The functionalized tetrahydropyran ring was constructed from commercially available optically active tri-O-acetyl-d-glucal. Other key reactions include a highly stereoselective Claisen rearrangement, a Cu(I)-mediated 1,4 addition of MeLi to install the

  已经完成了对拼接素G的对映选择性全合成。该合成涉及铃木交叉偶联反应作为关键步骤。所述官能化四氢吡喃环由商购的光学活性三构造ö乙酰基d -glucal。其他关键反应包括高度立体选择性的Claisen重排，CuLi介导的1,4添加MeLi以安装C8甲基，以及还原胺化以结合spliceostatin G的C10胺官能团。合成spliceostatin G的生物学评估它的甲酯表明它不抑制体外剪接。
• Design and synthesis of herboxidiene derivatives that potently inhibit <i>in vitro</i> splicing
  作者：Arun K. Ghosh、Srinivasa Rao Allu、Guddeti Chandrashekar Reddy、Adriana Gamboa Lopez、Patricia Mendez、Melissa S. Jurica

  DOI：10.1039/d0ob02532a

  日期：——

  potent less complex structures would be of interest as a drug lead as well as a tool for studying SF3B1 function in splicing. We investigated a number of C-6 modified herboxidiene derivatives in an effort to eliminate this stereocenter and, also to understand the importance of this functionality. The syntheses of structural variants involved a Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction as the key step. The

  Herboxidiene 是一种有效的抗肿瘤剂，靶向剪接体的 SF3B 亚基。Herboxidiene 具有具有九个立体中心的复杂结构结构，并且有效的不太复杂结构的设计作为药物先导以及研究剪接中 SF3B1 功能的工具将是令人感兴趣的。我们研究了许多 C-6 修饰的 Herboxidiene 衍生物，以努力消除这种立体中心，并了解这种功能的重要性。结构变体的合成涉及铃木-宫浦交叉偶联反应作为关键步骤。功能化的四氢呋喃核心由市售的光学活性三-O-乙酰-D-葡聚糖。我们研究了这些衍生物对剪接化学的影响。C-6 烯烃衍生物显示出非常有效的剪接抑制活性，类似于herboxidiene。此外，C-6偕二甲基衍生物还表现出非常有效的体外剪接抑制活性，可与herboxidiene 相媲美。
• Synthesis of a chiral building block for highly functionalized polycyclic ethers
  作者：G. Pazos、M. Pérez、Z. Gándara、G. Gómez、Y. Fall

  DOI：10.1039/c4ob01439a

  日期：——

  An efficient procedure for preparing enantiopure polycyclic ethers is reported. The protocol is based on the photo-oxidation/conjugate addition sequence over a chiral functionalized furan, which was prepared from commercially available tri-O-acetyl-D-glucal. The Michael addition step afforded two products with the same absolute configuration from a mixture of diastereomers.

  报道了制备对映纯多环醚的有效方法。该方案基于手性官能化呋喃上的光氧化/缀合物添加序列，所述手性官能化呋喃由可商购的三-O-乙酰基-D-葡糖醛制备。迈克尔加成步骤由非对映异构体的混合物提供了两种具有相同绝对构型的产物。
• A new, enantioselective synthesis of (+)-isolaurepan
  作者：Gonzalo Pazos、Manuel Pérez、Zoila Gándara、Generosa Gómez、Yagamare Fall

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.041

  日期：2009.9

  A highly enantioselective synthesis of 2,6-syn-disubstituted tetrahydropyrans from commercially available tri-O-acetyl-D-glucal, based on a thermal Claisen rearrangement, allows enantioselective synthesis of (+)-isolaurepan when combined with a ring expansion reaction Using trimethylsilyldiazomethane. (c) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.