4-methoxy[2.2]paracyclophane | 5628-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-Methoxy-<2.2>-paracyclophan；5-methoxytricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene
• CAS: 5628-12-6
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: IDNTUPRFFUTOCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy[2.2]paracyclophane 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium phosphate 、 CuCl(OH)-TMEDA 、 氢溴酸 、 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-methoxy-7-phenyl-3,4-dihydro[2.2]paracyclophan-4-one
  参考文献：
  名称：

  [2.2] 对环芳烃衍生酚的溶剂依赖性区域和立体选择性氧化

  摘要：

  用 Cu(OH)Cl·TMEDA 氧化 4-羟基 [2.2] 对环烷及其衍生物后形成的产物的结构取决于所用的溶剂。在 MeOH 中，氧化伴随着溶剂的亲核攻击，主要或仅提供具有 (Rp*,Rp*) 相关构型的邻环己二烯酮（邻羟基喹啉甲基醚）。在 CH2Cl2 中进行的氧化导致对环己二烯酮二聚体{各种取代的 7,7'-双[2.2]对环芳-4,4'(7H,7'H)-二酮}与 (Sp*, Rc*,Rc*,Sp*) 相对和 (Rp,Sc,Rc,Sp) 绝对构型（每种情况下六种可能的非对映体中的两种），而对映体纯苯酚的氧化产生各自的单一产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501565
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 叔丁基锂 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 78.17h， 生成 4-methoxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  环芳烃在二芳基碘鎓盐的芳烃氟化中具有前所未有的导向基团能力

  摘要：

  首次表明，在二芳基碘氟化物的还原消除反应过程中，特别富含电子的芳烃环可以被氟化。5-甲氧基[2.2]对环芳基-4-基导向基团同时减少了非生产性的芳炔化学反应，并通过空间和电子效应的组合消除了配体交换反应。环芳导向基团的使用允许对二芳基碘鎓盐的氟化反应进行前所未有的控制。

  DOI：

  10.1021/ol201080c

文献信息

• Novel Multichiral Diols and Diamines by Highly Stereoselective Pinacol Coupling of Planar Chiral [2.2]Paracyclophane Derivatives
  作者：Elena V. Sergeeva、Valeria I. Rozenberg、Dmitrii Yu. Antonov、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Ivan V. Fedyanin、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200500413

  日期：2005.11.18

  coupling of the planar chiral carbonyl compounds [2.2]paracyclophane-4-carbaldehyde, 4-acetyl[2.2]paracyclophane (ketone) and the four regioisomeric 5-, 7-, 12- and 13-methoxy[2.2]paracyclophane-4-carbaldehydes as well as the pTosOH-Zn/Cu-promoted coupling of their N-substituted imines is described. Coupling of the enantiomerically pure substrates (most of carbonyl compounds and all imines) occurs stereoselectively

  TiCl4 / Zn介导的平面手性羰基化合物[2.2]对环phan-4-甲醛，4-乙酰基[2.2]对环phan（酮）和四个区域异构的5-，7-，12-和13-甲氧基的分子间频哪醇偶联描述了[2.2]对环庚烷-4-甲醛以及它们的N-取代的亚胺的pTosOH-Zn / Cu促进的偶联。对映体纯的底物（大多数羰基化合物和所有亚胺）的偶联发生立体选择，从而产生非对映体纯的1,2-二醇和1,2-二胺。外消旋醛和酮以不同程度的立体选择性（取决于某些位置的取代基）反应，生成一到三个非对映异构体。7-甲氧基[2.2]对环庚烷-4-甲醛经串联频哪醇偶联-频哪醇重排产生双-（7-甲氧基[2.]。2]对环烷-4-基）乙醛。外消旋亚胺的偶合在每种情况下产生单一外消旋D，L-二胺和单一内消旋二胺的混合物。不对称中心的立体选择性形成是由平面手性[2.2]对环庚基部分控制的。阐述的技术扩展到[2.2]对环-4,13-二
• Resolution and Novel Reactions of 4-Hydroxy[2.2]paracyclophane
  作者：Valeria Rozenberg、Tat’yana Danilova、Elena Sergeeva、Evgenii Vorontsov、Zoya Starikova、Aleksandr Korlyukov、Henning Hopf

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<468::aid-ejoc468>3.0.co;2-3

  日期：2002.2

  formation of 2,3-dioxo-2,3-dihydrofurano[4,5-d][2.2]paracyclophane (8) as a product of an unusual cooperative C- and O-acylation was observed. Replacement of the OH group in the substrate for OCH3 (compound 18) changes the regioselectivity of the oxaloylation, which now occurs with formation of a para-substituted α-diketone 19. A novel technique for the synthesis of 4-formyl-5-hydroxy[2.2]paracyclophane

  通过非对映体酯 3 与 (1S)-(-)-莰酸的分级结晶以及确定 (R)- 和 (S)- 的绝对构型来拆分外消旋 4-羟基 [2.2] 对环烷 (1) 4-羟基[2.2]对环芳烃的X射线衍射已经进行。发现 1 与 AlCl3 的 Friedel-Crafts 草酰化反应同时形成邻羟基[2.2] 对环芳基乙醛酸，而在 TiCl4 存在下，定量形成 2,3-二氧代-2,3-二氢呋喃观察到 [4,5-d][2.2] 对环烷 (8) 作为不寻常的 C-和 O-酰化协同产物。OCH3（化合物 18）底物中的 OH 基团的替换改变了草酰化的区域选择性，现在发生对位取代的 α-二酮 19 的形成。
• Regiospecific Reductive Elimination from Diaryliodonium Salts
  作者：Bijia Wang、Joseph W. Graskemper、Linlin Qin、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1002/anie.201000695

  日期：2010.6.1

  Out‐of‐plane steric bulk furnished by a cyclophane substituent on iodine(III) strongly destabilizes the transition state in the reductive elimination from diaryliodonium salts and leads to regiochemical control (dubbed SECURE), as is demonstrated by computational and experimental studies. This approach should be general for high‐valent main‐group and transition metal ions. X=N3, OAc, PhO, CF3CH2O,

  正如计算和实验研究所证明的那样，碘（III）上的环芳取代基提供的面外空间体积强烈地破坏了二芳基碘鎓盐还原消除过程中的过渡态的稳定性，并导致区域化学控制（称为“安全”）。这种方法对于高价主族和过渡金属离子应该是通用的。 X=N 3 、OAc、PhO、CF 3 CH 2 O、SCN、PhS。
• Iodonium Cyclophanes for SECURE Arene Functionalization
  申请人：DiMagno Stephen

  公开号：US20110190505A1

  公开（公告）日：2011-08-04

  This disclosure relates to compounds, reagents, and methods useful in the synthesis of aryl fluorides, for example, in the preparation of 18 F labeled radiotracers. For example, this disclosure provides universal “locked” aryl substituents that result in StereoElectronic Control of Unidirectional Reductive Elimination (SECURE) from diaryliodonium salts. The reagents and methods provided herein may be used to access a broad range of compounds, including aromatic compounds, heteroaromatic compounds, amino acids, nucleotides, and synthetic compounds.

  本公开涉及化合物、试剂和合成芳基氟化物的方法，例如在制备18F标记的放射追踪剂中。例如，本公开提供了通用的“锁定”芳基取代基，从二芳基碘盐中结果的立体电子控制单向还原消除（SECURE）。本文所提供的试剂和方法可用于访问广泛的化合物，包括芳香族化合物、杂环芳香族化合物、氨基酸、核苷酸和合成化合物。
• Regioselective Fries Rearrangement and Friedel−Crafts Acylation as Efficient Routes to Novel Enantiomerically Enrichedortho-Acylhydroxy[2.2]paracyclophanes
  作者：Valeria Rozenberg、Tat’yana Danilova、Elena Sergeeva、Evgenii Vorontsov、Zoya Starikova、Konstantin Lysenko、Yuri Belokon’

  DOI：10.1002/1099-0690(200010)2000:19<3295::aid-ejoc3295>3.0.co;2-0

  日期：2000.10

  Two useful approaches to ortho-acylhydroxy[2.2]paracyclophanes, starting from 4-hydroxy[2.2]paracyclophane, have been developed. TiCl4-catalyzed Fries rearrangement and direct acylation occur regioselectively (to the ortho position with respect to the hydroxy group), leading to 4-acetyl-5-hydroxy[2.2]paracyclophane (3) and 4-benzoyl-5-hydroxy[2.2]paracyclophane (4) in high to excellent chemical yields

  从 4-羟基 [2.2] 对环烷开始，已经开发出两种有用的邻酰基羟基 [2.2] 对环烷方法。TiCl4 催化的 Fries 重排和直接酰化发生区域选择性（相对于羟基的邻位），导致 4-乙酰基-5-羟基 [2.2] 对环烷 (3) 和 4-苯甲酰基-5-羟基 [2.2]对环芳烷 (4) 具有高至优异的化学产率。对于化合物 4，已进行 X 射线研究。邻酰基羟基[2.2] 对环芳烃 3 和 4 以富含对映异构体的形式（ee 92-99%）获得，并且它们的对映异构体的绝对构型已经确定。