7-bromo-4-methoxy[2.2]paracyclophane | 1236192-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 7-bromo-4-methoxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-methoxy-7-bromo[2.2]paracyclophane；5-Bromo-15-methoxytricyclo[8.2.2.2(4,7)]hexadeca-1(13),4(16),5,7(15),10(14),11-hexaene；5-bromo-15-methoxytricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4(16),5,7(15),10(14),11-hexaene
• CAS: 1236192-29-2；903565-63-9
• 化学式: C₁₇H₁₇BrO
• 分子量: 317.225
• InChiKey: IFXZKVKUMGXLFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-bromo-4-methoxy[2.2]paracyclophane 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium phosphate 、 CuCl(OH)-TMEDA 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 3-methoxy-7-phenyl-3,4-dihydro[2.2]paracyclophan-4-one
  参考文献：
  名称：

  [2.2] 对环芳烃衍生酚的溶剂依赖性区域和立体选择性氧化

  摘要：

  用 Cu(OH)Cl·TMEDA 氧化 4-羟基 [2.2] 对环烷及其衍生物后形成的产物的结构取决于所用的溶剂。在 MeOH 中，氧化伴随着溶剂的亲核攻击，主要或仅提供具有 (Rp*,Rp*) 相关构型的邻环己二烯酮（邻羟基喹啉甲基醚）。在 CH2Cl2 中进行的氧化导致对环己二烯酮二聚体{各种取代的 7,7'-双[2.2]对环芳-4,4'(7H,7'H)-二酮}与 (Sp*, Rc*,Rc*,Sp*) 相对和 (Rp,Sc,Rc,Sp) 绝对构型（每种情况下六种可能的非对映体中的两种），而对映体纯苯酚的氧化产生各自的单一产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501565
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-[2.2]对环芳烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 7-bromo-4-methoxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  环芳烃在二芳基碘鎓盐的芳烃氟化中具有前所未有的导向基团能力

  摘要：

  首次表明，在二芳基碘氟化物的还原消除反应过程中，特别富含电子的芳烃环可以被氟化。5-甲氧基[2.2]对环芳基-4-基导向基团同时减少了非生产性的芳炔化学反应，并通过空间和电子效应的组合消除了配体交换反应。环芳导向基团的使用允许对二芳基碘鎓盐的氟化反应进行前所未有的控制。

  DOI：

  10.1021/ol201080c

文献信息

• Regiospecific Reductive Elimination from Diaryliodonium Salts
  作者：Bijia Wang、Joseph W. Graskemper、Linlin Qin、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1002/anie.201000695

  日期：2010.6.1

  Out‐of‐plane steric bulk furnished by a cyclophane substituent on iodine(III) strongly destabilizes the transition state in the reductive elimination from diaryliodonium salts and leads to regiochemical control (dubbed SECURE), as is demonstrated by computational and experimental studies. This approach should be general for high‐valent main‐group and transition metal ions. X=N3, OAc, PhO, CF3CH2O,

  正如计算和实验研究所证明的那样，碘（III）上的环芳取代基提供的面外空间体积强烈地破坏了二芳基碘鎓盐还原消除过程中的过渡态的稳定性，并导致区域化学控制（称为“安全”）。这种方法对于高价主族和过渡金属离子应该是通用的。 X=N 3 、OAc、PhO、CF 3 CH 2 O、SCN、PhS。
• Iodonium Cyclophanes for SECURE Arene Functionalization
  申请人：DiMagno Stephen

  公开号：US20110190505A1

  公开（公告）日：2011-08-04

  This disclosure relates to compounds, reagents, and methods useful in the synthesis of aryl fluorides, for example, in the preparation of 18 F labeled radiotracers. For example, this disclosure provides universal “locked” aryl substituents that result in StereoElectronic Control of Unidirectional Reductive Elimination (SECURE) from diaryliodonium salts. The reagents and methods provided herein may be used to access a broad range of compounds, including aromatic compounds, heteroaromatic compounds, amino acids, nucleotides, and synthetic compounds.

  本公开涉及化合物、试剂和合成芳基氟化物的方法，例如在制备18F标记的放射追踪剂中。例如，本公开提供了通用的“锁定”芳基取代基，从二芳基碘盐中结果的立体电子控制单向还原消除（SECURE）。本文所提供的试剂和方法可用于访问广泛的化合物，包括芳香族化合物、杂环芳香族化合物、氨基酸、核苷酸和合成化合物。
• US8546578B2
  申请人：——

  公开号：US8546578B2

  公开（公告）日：2013-10-01
• Unprecedented Directing Group Ability of Cyclophanes in Arene Fluorinations with Diaryliodonium Salts
  作者：Joseph W. Graskemper、Bijia Wang、Linlin Qin、Kiel D. Neumann、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1021/ol201080c

  日期：2011.6.17

  diaryliodonium fluorides. The 5-methoxy[2.2]paracyclophan-4-yl directing group simultaneously reduces unproductive aryne chemistry and eliminates ligand exchange reactions by a combination of steric and electronic effects. Use of the cyclophane directing group permits an unprecedented degree of control in fluorination reactions of diaryliodonium salts.

  首次表明，在二芳基碘氟化物的还原消除反应过程中，特别富含电子的芳烃环可以被氟化。5-甲氧基[2.2]对环芳基-4-基导向基团同时减少了非生产性的芳炔化学反应，并通过空间和电子效应的组合消除了配体交换反应。环芳导向基团的使用允许对二芳基碘鎓盐的氟化反应进行前所未有的控制。
• Solvent-Dependent Regio- and Stereo­selective Oxidation of [2.2]Para­cyclophane-Derived Phenols
  作者：Roman P. Zhuravsky、Dmitrii Yu. Antonov、Elena V. Sergeeva、Ivan A. Godovikov、Zoya A. Starikova、Anna V. Vologzhanina、Natalia V. Atman

  DOI：10.1002/ejoc.201501565

  日期：2016.2

  formed upon oxidation of 4-hydroxy[2.2]paracyclophane and its derivatives with Cu(OH)Cl·TMEDA depends on the solvent used. In MeOH oxidation accompanied with nucleophilic attack of the solvent to furnish predominantly or exclusively ortho-cyclohexadienones (o-quinol methyl ethers) of (Rp*,Rp*) relative configuration. Oxidation carried out in CH2Cl2 results in regio- and stereoselective formation of para-cyclohexadienone

  用 Cu(OH)Cl·TMEDA 氧化 4-羟基 [2.2] 对环烷及其衍生物后形成的产物的结构取决于所用的溶剂。在 MeOH 中，氧化伴随着溶剂的亲核攻击，主要或仅提供具有 (Rp*,Rp*) 相关构型的邻环己二烯酮（邻羟基喹啉甲基醚）。在 CH2Cl2 中进行的氧化导致对环己二烯酮二聚体各种取代的 7,7'-双[2.2]对环芳-4,4'(7H,7'H)-二酮}与 (Sp*, Rc*,Rc*,Sp*) 相对和 (Rp,Sc,Rc,Sp) 绝对构型（每种情况下六种可能的非对映体中的两种），而对映体纯苯酚的氧化产生各自的单一产物。