2-(4-methoxyphenylthio)aniline | 3169-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenylthio)aniline
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenylthio)benzenamine；2-Aminophenyl 4-methoxyphenyl sulfide；2-(4-methoxyphenyl)sulfanylaniline
• CAS: 3169-87-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NOS
• mdl: MFCD11132359
• 分子量: 231.318
• InChiKey: GOFIVGKYPDTCDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  60.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenylthio)aniline 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium tert-butylate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 10-(4-methoxyphenyl)-10H-phenothiazine
  参考文献：
  名称：

  通过N-和S-芳基化序列的无过渡金属合成N-芳基吩噻嗪

  摘要：

  公开了在无过渡金属的条件下由邻-硫烷基苯胺合成N-芳基吩噻嗪的有效方法。邻硫烷基苯胺的N-和S-芳基化序列使我们能够合成各种N-芳基吩噻嗪。特别是，N-芳基吩噻嗪的一锅法合成是通过容易地获得的模块，通过对芳烃中间体进行硫胺化并按照N-和S-芳基化顺序制备邻-硫烷基苯胺来完成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00515
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯二硫 在 carbonylhydridotris(triphenylphosphine)iridium(I) 、 三丁基膦 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 氯苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2-(4-methoxyphenylthio)aniline
  参考文献：
  名称：

  Iridium and phosphine promoted C–F bond activation: the C–S cross-coupling of aryl fluorides with diaryl disulfides to synthesize thioethers

  摘要：

  Carbon fluorine bond is the strongest known single bond to carbon and proved very difficult to cleave. An iridium and phosphine promoted C-F bond activation was developed, for the first time achieving the C-S cross-coupling reaction of disulfides with aryl fluorides using iridium complex. The corresponding monoarylthiolation products were obtained at moderate to good yields. Thus, it represents a new method for the synthesis of aryl sulfides through C-F bond activation. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.09.133

文献信息

• Palladium Nanoparticles Immobilized on Nanosilica Triazine Dendritic Polymer (Pd np -nSTDP) as Catalyst in the Synthesis of Mono-, Di-, and Trisulfides through C–S Cross-Coupling Reactions
  作者：Iraj Mohammadpoor-Baltork、Valiollah Mirkhani、Amir Isfahani、Majid Moghadam、Ahmad Khosropour、Shahram Tangestaninejad、Mahboobeh Nasr-Esfahani、Hadi Rudbari

  DOI：10.1055/s-0033-1340501

  日期：——

  A wide variety of diaryl sulfides has been synthesized in excellent yields via C–S cross-couplings of aryl/heteroaryl halides with aromatic/heteroaromatic thiols in the presence of palladium nanoparticles immobilized on nanosilica triazine dendritic polymer (Pd np -nSTDP) as a reusable catalyst under thermal conditions and microwave irradiation. Pd np -nSTDP also showed excellent catalytic activity

  在固定在纳米二氧化硅三嗪树枝状聚合物 (Pd np -nSTDP) 上的钯纳米粒子存在下，通过芳基/杂芳基卤化物与芳族/杂芳族硫醇的 C-S 交叉偶联，以优异的产率合成了多种二芳基硫化物。在热条件和微波辐射下的催化剂。Pd np -nSTDP 还表现出优异的催化活性，可通过一锅多 C-S 交叉制备一系列以苯、吡啶、嘧啶和/或 1,3,5-三嗪为中心核的二硫化物和三硫化物。 -偶联反应。
• Palladium-catalyzed C(carbonyl)–C bond cleavage of amides: a facile access to phenylcarbamate derivatives with alcohols
  作者：Xufei Yan、Huihui Sun、Haifeng Xiang、Da-Gang Yu、Daibing Luo、Xiangge Zhou

  DOI：10.1039/c8cc03954b

  日期：——

  A sulfur-containing auxiliary enabled palladium-catalyzed C(carbonyl)–C bond activation of amides was reported to form phenylcarbamate derivatives with alcohols. Both alkyl and benzyl alcohols could be employed well with yields up to 85%. Derivations from phenylcarbamates to ureas and thiocarbamates illustrated the potential applications of this sequential C–C cleavage/C–O coupling reaction.

  据报道，含硫的助剂可以使钯催化的酰胺的C（羰基）–C键活化，与醇形成苯基氨基甲酸酯衍生物。烷基醇和苄醇都可以很好地使用，产率高达85％。从苯基氨基甲酸酯到脲和硫代氨基甲酸酯的衍生物说明了这种连续的C–C裂解/ C–O偶联反应的潜在应用。
• Cu-Catalyzed One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Diaryl Thioethers by Coupling of Aryl Halides Using a Thiol Precursor
  作者：D. J. C. Prasad、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1021/ol103041s

  日期：2011.3.4

  potassium ethyl xanthogenate as a thiol surrogate is developed. This new protocol avoids usage of intricate thiols and makes use of its easily available xanthate as a precursor, and thiol will be generated in situ to prepare the diaryl thioethers through a Cu-catalyzed double arylation. This strategy was further successfully utilized for the synthesis of symmetrical diaryl thioethers, aryl alkyl thioethers

  开发了一种高效的Cu催化一锅法，使用乙基黄原酸钾作为硫醇替代物来合成不对称二芳基硫醚。该新方案避免了使用复杂的硫醇，并利用了其易得的黄药作为前体，硫醇将在原位生成，以通过Cu催化的双芳基化反应制备二芳基硫醚。该策略被进一步成功地用于合成对称的二芳基硫醚，芳基烷基硫醚和苯并噻唑。
• Tipping the Balance between S-π and O-π Interactions
  作者：Jungwun Hwang、Ping Li、Mark D. Smith、Constance E. Warden、Dominic A. Sirianni、Erik C. Vik、Josef M. Maier、Christopher J. Yehl、C. David Sherrill、Ken D. Shimizu

  DOI：10.1021/jacs.8b07617

  日期：2018.10.17

  comprehensive experimental survey consisting of 36 molecular balances was conducted to compare 18 pairs of S-π versus O-π interactions over a wide range of structural, geometric, and solvent parameters. A strong linear correlation was observed between the folding energies of the sulfur and oxygen balances across the entire library of balance pairs. The more stable interaction systematically switched

  进行了由 36 个分子平衡组成的综合实验调查，以在广泛的结构、几何和溶剂参数范围内比较 18 对 S-π 与 O-π 相互作用。在整个平衡对库中硫和氧平衡的折叠能之间观察到很强的线性相关性。更稳定的相互作用系统地从 O-π 转换为 S-π 相互作用。双分子PhSCH3-芳烃和PhOCH3-芳烃复合物的计算研究能够复制分子平衡的实验趋势。O-π 到 S-π 相互作用的偏好变化是由于稳定（分散和疏溶剂）和不稳定（交换排斥）术语的相互作用，这是由于氧和硫原子的大小和极化率的差异引起的。
• Di-<i>tert</i>-butyl Peroxide-Mediated Radical C(sp²/sp³)–S Bond Cleavage and Group-Transfer Cyclization
  作者：Kai Luo、Wen-Chao Yang、Kai Wei、Yue Liu、Jun-Ke Wang、Lei Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02837

  日期：2019.10.4

  cascade radical C(sp2/sp3)-S bond cleavage and group-transfer cyclization is disclosed. Triggered by alkyl radicals, varieties of 2-isocyanoaryl thioethers containing aliphatic, aryl, and heteroaromatic groups can be cleaved and precisely reinstalled to give benzothiazole derivatives. Mechanistic studies reveal that the cascade reaction undertakes an intermolecular pathway, and the inner radical sources

  公开了一种级联自由基C（sp2 / sp3）-S键裂解和基团转移环化的新策略。由烷基引发，含有脂肪族，芳基和杂芳族基团的2-异氰基芳基硫醚可以被裂解并精确地重新安装，得到苯并噻唑衍生物。机理研究表明，级联反应采用分子间途径，并且内部自由基源（R自由基）比源自二叔丁基过氧化物的甲基自由基具有更高的优先级。