2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-en-1-one | 188307-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-(trimethylsilyl)ethynyl-2-cyclohexen-1-one；2-(2-Trimethylsilylethynyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 188307-97-3
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: QQVXDNVQAYETED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-en-1-one 在 4 A molecular sieve 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-((trimethylsilyl)ethynyl)-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过炔基和亚烯基铑催化串联炔烃环化

  摘要：

  已经开发了铑（I）催化的炔烃串联环化。该反应允许在温和条件下在炔烃的 α 位和 β 位形成多个键，以产生各种稠环系统作为产物。在三乙胺和衍生自 [Rh(COD)Cl]2 和 P(4-F-C6H4)3 的络合物的存在下，末端炔转化为铑炔基物质，该物质与束缚的烷基卤在 β-位置以提供 β,β-二取代亚烯基复合物。然后，铑亚烯基物质分别通过 [2 + 2] 环加成、亲核加成和 6pi 电环化过程与一系列侧链官能团（如烯烃、羟基和苯基）发生额外的闭环。

  DOI：

  10.1021/ja066374v
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四氢-4-甲基-2H-吡喃 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 反应 5.0h， 生成 2-((trimethylsilyl)ethynyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  4-甲基四氢吡喃（4-MeTHP）：用作有机反应溶剂。

  摘要：

  4-甲基四氢吡喃（4-MeTHP）是疏水性环醚，具有工业应用潜力。我们在此首次报告了对4-MeTHP作为有机反应溶剂的性能的全面研究。它在有机反应中的广泛应用包括自由基，格利雅（Grignard），维蒂希（Wittig），有机金属，卤素金属交换，还原，氧化，环氧化，酰胺化，酯化，复分解和其他各种有机反应。这种广度表明4-MeTHP可以替代常规醚和有害的卤代溶剂。然而，发现4-MeTHP与强路易斯酸不相容，并且通过用BBr 3处理容易裂解CO键。此外，基于GC-MS分析阐明了4-MeTHP，THP和2-MeTHF的基于自由基的降解途径。

  DOI：

  10.1002/asia.201901169

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Furans by the Electrophile-Induced Coupling of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones and Nucleophiles
  作者：Tuanli Yao、Xiaoxia Zhang、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo0510585

  日期：2005.9.1

  induced by an electrophile, provides highly substituted furans in good to excellent yields under very mild reaction conditions. Various nucleophiles, including functionally substituted alcohols, H2O, carboxylic acids, 1,3-diketones, and electron-rich arenes, and a range of cyclic and acyclic 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones readily participate in these cyclizations. Iodine, NIS, and PhSeCl have proven

  由AuCl 3催化或由亲电试剂诱导的2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮与亲核试剂的偶联在非常温和的反应条件下可提供高取代率的呋喃，收率好至极佳。各种亲核试剂，包括功能性取代的醇，H 2 O，羧酸，1,3-二酮和富电子芳烃，以及各种环状和非环状的2-（1-炔基）-2-烯烃-1-酮参与这些环化。碘，NIS和PhSeCl已证明在此过程中作为亲电子试剂是成功的。使用已知的有机钯化学方法，可以很容易地将所得的含碘呋喃加工成更复杂的产品。
• Gold-Catalyzed [3+2]/Retro-[3+2]/[3+2] Cycloaddition Cascade Reaction of <i>N</i> -Alkoxyazomethine Ylides
  作者：Shoichi Sugita、Norihiko Takeda、Norimitsu Tohnai、Mikiji Miyata、Okiko Miyata、Masafumi Ueda

  DOI：10.1002/anie.201611816

  日期：2017.2.20

  A novel cascade reaction has been developed for the synthesis of 2,6‐methanopyrrolo[1,2‐b]isoxazoles based on the gold‐catalyzed generation of an N‐allyloxyazomethine ylide. This reaction involves sequential [3+2]/retro‐[3+2]/[3+2] cycloaddition reactions, thus providing facile access to fused and bridged heterocycles which would be otherwise difficult to prepare using existing synthetic methods. Notably

  基于金催化生成的N-烯丙氧基甲亚胺叶立德，已开发出一种新颖的级联反应，用于合成2,6-甲基吡咯并[1,2-b]异恶唑。该反应涉及顺序的[3 + 2] / retro- [3 + 2] / [3 + 2]环加成反应，因此可轻松接近稠合和桥接的杂环，而使用现有的合成方法难以制备。值得注意的是，该反应允许有效地构建三个CC键，一个CO键，一个CN键和一个CH键，以及一个CC键，一个OC键的裂解。一次操作中有一个CH键。还描述了N-烯丙氧基偶氮次甲基叶立德的分子间环加成反应以及该产物随后在四氢萘酚合成中的应用。
• Synthesis of Functionalized Ring C of Escobarines
  作者：Harim Lechuga-Eduardo、Moises Romero-Ortega、Horacio F. Olivo

  DOI：10.1002/ejoc.201501312

  日期：2016.1

  A synthetic strategy was developed for the preparation of α-ethynyl-α,β-epoxy-β-formyl- and α-ethynyl-α,β-epoxy-β-(hydroxymethyl)cyclohexanone from cyclohexenone as a model study in a proposed synthesis of escobarines. This highly functionalized ring is found in the anti-TB cassane-type diterpenes escobarines A and B. Introduction of the β-hydroxymethyl group was carried out by reversing the chemical

  开发了一种合成策略，用于从环己烯酮制备 α-乙炔基-α,β-环氧-β-甲酰基-和 α-乙炔基-α,β-环氧-β-（羟甲基）环己酮，作为拟议合成中的模型研究escobarines。这种高度官能化的环存在于抗结核 cassane 型二萜 escobarines A 和 B 中。 β-羟甲基的引入是通过使用磺酰基的阴离子和多聚甲醛的亲电攻击逆转烯酮的化学反应性来进行的. β-（羟甲基）环己烯酮的进一步官能化提供了所需的化合物。
• Synthesis of Aromatic Rings Embedded in Polycyclic Scaffolds by Triyne Cycloaddition: Competition between Carbonylative and Non-Carbonylative Pathways
  作者：Laura Salacz、Nicolas Girard、Jean Suffert、Gaëlle Blond

  DOI：10.3390/molecules24030595

  日期：——

  Cycloadditions have emerged as some of the most useful reactions for the formation of polycyclic compounds. The carbonylative cycloaddition of triynes can lead to carbonylative and non-carbonylative competitive pathways, each leading to the formation of an aromatic ring. We report herein the one-pot synthesis of fully- and unsymmetrically-substituted tetracyclic 6,5,7,5-troponic and 6,5,6,5-benzenoid

  环加成物已成为形成多环化合物的一些最有用的反应。三炔的羰基化环加成可导致羰基化和非羰基化竞争路径，每个竞争路径均导致形成芳环。我们在这里报道了使用预组织的三炔化合物显示这两种途径之间竞争的全合成和非对称取代的四环6,5,7,5-对苯二酸和6,5,6,5-苯类支架的一锅合成。
• Electrophilic Cyclization of 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones Using the I₂/K₃PO₄ System:  An Efficient Synthesis of Highly Substituted Iodofurans
  作者：Yuanhong Liu、Shaolin Zhou

  DOI：10.1021/ol051659i

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The electrophilic cyclization of 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones in the presence of various alcohols or carbon-based nucleophiles offers an efficient and straightforward route to highly substituted iodofurans under extremely mild reaction conditions. The iodo derivatives are potential synthetic intermediates for amplification of molecular complexity.

  [反应：见正文]在各种醇或碳基亲核试剂的存在下，2-（1-炔基）-2-链烯-1-酮的亲电环化在极其温和的反应下提供了一种高效且直接的途径来制备高度取代的碘呋喃情况。碘代衍生物是潜在的合成中间体，可用于扩增分子的复杂性。