(+/-)-2-Deuterio-cyclohexanon | 2979-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-2-Deuterio-cyclohexanon
• 英文别名: Deuterocyclohexanone；2-deuteriocyclohexan-1-one
• CAS: 2979-36-4
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 99.1369
• InChiKey: JHIVVAPYMSGYDF-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-Deuterio-cyclohexanon 在 重水 作用下， 生成 2,6-dideuterio-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Highly selective Pd@mpg-C3N4 catalyst for phenol hydrogenation in aqueous phase

  摘要：

  在聚合介孔石墨氮化碳（mpg-C3N4）负载的钯催化剂（Pd@mpg-C3N4）上研究了苯酚液相选择性加氢生成环己酮的情况。这种 Pd@mpg-C3N4 具有高活性，可以通过“一步”方法促进工业上重要的化合物环己酮 (∼99%) 的选择性形成。介绍并讨论了溶剂、反应温度、催化剂结构和催化剂预处理等不同变量的影响。苯酚和环己酮之间的mpg-C3N4不同的吸附能力表明，强烈促进苯酚化学选择性还原为环己酮，并避免环己酮深度加氢为环己醇。标准的伪一级近似充分代表了加氢动力学，并应用同位素示踪研究和过渡态计算来讨论可能的反应机理。

  DOI：

  10.1039/c3ra41397g
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 [RuCl(dppe)2]OTf 氘 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以95%的产率得到(+/-)-2-Deuterio-cyclohexanon
  参考文献：
  名称：

  Novel Catalytic Hydrogenolysis of Trimethylsilyl Enol Ethers by the Use of an Acidic Ruthenium Dihydrogen Complex

  摘要：

  The heterolytic cleavage of H(2) is the key to the novel catalytic hydrogenolysis of trimethylsilyl enol ethers catalyzed by [RuCl(eta(2)-H(2))(dppe)(2)]OTf (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane, OTf = trifluoromethanesulfonate), which results in the formation of a ketone and Me(3)SiH (see scheme). In addition, the stoichiometric, ruthenium-assisted protonation of a prochiral lithium enolate with H(2) gave a chiral ketone with high enantioselectivity (up to 75 % ee).

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19991018)38:20<3047::aid-anie3047>3.0.co;2-f

文献信息

• Dehalogenation of α-Halo Carbonyl Compounds by a New Efficient Reagent, Triphenylphosphonium Iodide
  作者：Naoshi Kamiya、Hiroshi Tanmatu、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1246/cl.1992.293

  日期：1992.2

  Triphenylphosphonium iodide, Ph3PHI, was found to be an efficient reagent for the dehalogenation of α-halo carbonyl compounds. α-Halo esters, which were difficult to be reduced with Me3SiCl/Nal reagent, was smoothly debrominated by Ph3PHI. Treatment of α-halocarbonyl compounds with Ph3PDI produced the corresponding α-deuterated compounds.

  三苯基碘化鏻 Ph3PHI 被发现是一种用于 α-卤代羰基化合物脱卤的有效试剂。难以用 Me3SiCl/Nal 试剂还原的 α-卤代酯被 Ph3PHI 顺利脱溴。用 Ph3PDI 处理 α-卤代羰基化合物产生相应的 α-氘代化合物。
• Highly Efficient Antibody-Catalyzed Deuteration of Carbonyl Compounds
  作者：Avidor Shulman、Danielle Sitry、Hagit Shulman、Ehud Keinan

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<229::aid-chem229>3.0.co;2-p

  日期：2002.1.4

  Antibody 38C2 efficiently catalyzes deuterium-exchange reactions at the alpha position of a variety of ketones and aldehydes, including substrates that have a variety of sensitive functional groups. In addition to the regio- and chemoselectivity of these reactions, the catalytic rates (kcat) and rate-enhancement values (kcat/kun) are among the highest values ever observed with catalytic antibodies

  抗体38C2可有效催化多种酮和醛（包括具有多种敏感官能团的底物）的α位上的氘交换反应。除了这些反应的区域选择性和化学选择性之外，催化速率（kcat）和速率增强值（kcat / kun）也是催化抗体有史以来的最高值。将催化抗体的底物范围与高度进化的醛缩酶（例如兔肌肉醛缩酶）进行比较，突显了该抗体的更广泛的实用范围，该抗体可以接受多种底物。氢交换反应用于抗体活性位点的校准和作图。
• Novel catalytic hydrogenolysis of silyl enol ethers by the use of acidic ruthenium dihydrogen complexes
  作者：Izuru Takei、Yoshiaki Nishibayashi、Youichi Ishii、Yasushi Mizobe、Sakae Uemura、Masanobu Hidai

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00470-4

  日期：2003.8

  to afford the corresponding ketones and trialkylsilanes. The direct proton transfer from H2 to the trimethylsilyl enol ethers (1a and 1d–1f) was confirmed by the experiments employing D2 gas, where α-monodeuterated ketones (3a′ and 3d′–3f′) were obtained in high yields. The enantioselective protonation of prochiral silyl enol ethers with 1 atm of H2 by employing [RuCl(η2-H2)((S)-BINAP)2]OTf (4e) [BINAP=2

  1-三甲基硅氧基-1-环己烯（治疗1A在酸性二氢复杂将[RuCl（η催化量的存在下）2 -H 2）（DPPE）2 ]光学传递函数（图4a）[DPPE = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，OTf = OSO 2 CF 3 ]（10 mol。％）在1 atm的H 2下在无水ClCD 2 CD 2 Cl中于50°C加热8 h，得到环己酮（3a）和Me 3 SiH产量。甲硅烷基烯醇醚，如1-三乙基甲硅烷氧基-1-环己烯（1b），1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-环己烯（1c），其他三甲基甲硅烷基醚（1d，1e和1f）与H 2类似地反应，得到相应的酮和三烷基硅烷。选自H直接质子转移2到三甲基硅烯醇醚（1A和1D - 1F）通过采用d的实验证实2气体，其中α-monodeuterated酮类（3A '和3D - ' 3F以高收率获得'）。的对映选择性质子化的前手性的甲硅烷基烯醇醚与1 h的大气压2通过采用将[RuCl（η
• CHOPRA, SUMAN K.;MAPRTIN, J. C., J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N3, C. 5342-5343
  作者：CHOPRA, SUMAN K.、MAPRTIN, J. C.

  DOI：——

  日期：——
• Novel Catalytic Hydrogenolysis of Trimethylsilyl Enol Ethers by the Use of an Acidic Ruthenium Dihydrogen Complex
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Izuru Takei、Masanobu Hidai

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991018)38:20<3047::aid-anie3047>3.0.co;2-f

  日期：1999.10.18

  The heterolytic cleavage of H(2) is the key to the novel catalytic hydrogenolysis of trimethylsilyl enol ethers catalyzed by [RuCl(eta(2)-H(2))(dppe)(2)]OTf (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane, OTf = trifluoromethanesulfonate), which results in the formation of a ketone and Me(3)SiH (see scheme). In addition, the stoichiometric, ruthenium-assisted protonation of a prochiral lithium enolate with H(2) gave a chiral ketone with high enantioselectivity (up to 75 % ee).