5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-dithiolane | 62378-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: 5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-dithiolane
• 英文别名: 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-ethoxy-1,2-dithiolane；5-Ethoxy-3,3-bis-(trifluormethyl)-1,2-dithiolan；1,2-Dithiolane, 5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)-；5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)dithiolane
• CAS: 62378-51-2
• 化学式: C₇H₈F₆OS₂
• 分子量: 286.262
• InChiKey: UBMWMLFIFBYQQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  44 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-dithiolane 在 三丁基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到2-ethoxy-1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  1,1-双（三氟甲基）环丙烷的简单合成

  摘要：

  已经发现了一种新的，简单的1，1-双（三氟甲基）环丙烷的合成方法。它基于容易获得的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与叔膦在极性溶剂中的反应，这会导致异常的脱硫过程，从而导致形成1,1-双（三氟甲基）-2-烷氧基环丙烷。相应的硫杂环丁烷的过程似乎对与碳原子在硫的α位连接的原子的空间体积敏感。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.06.022
• 作为产物：
  描述：

  4-ethoxy-2,2-bis-trifluoromethyl-thietane 在 sulfur 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以73%的产率得到5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  金属氟化物催化剂对六氟丙烯，硫和乙烯基醚反应的显着影响。方便的合成2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷，3,3-双（三氟甲基）-5-R-1,2-二硫杂环戊烷和2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环戊烷1,3-二硫杂环戊烷

  摘要：

  已证明六氟丙烯，硫和乙烯基醚的反应结果在很大程度上取决于催化剂和反应条件。HFP和S x的反应在被CsF催化时会导致形成2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（1），在较温和的条件下进行且较易于控制以KF催化的过程。试剂的添加顺序对反应的结果至关重要。例如，将乙烯基醚添加到1的预生成溶液中在DMF溶剂中的反应缓慢，从而导致相应的2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的产率为8-91％，并且可以通过KF或CsF进行催化。在MF催化剂存在下，将第二摩尔硫磺添加到2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的溶液中会导致硫磺插入硫杂环丁烷环中，并形成相应的环状二硫化物-3,3 -双（三氟甲基）-5-R-1,2-二硫杂环丁烷。另一方面，在CsF催化剂存在下，将第二摩尔硫添加到1在DMF中的溶液中，然后添加乙烯基醚导致放热反应，并产生相应的2,2-双（三氟甲基） -4-烷氧基-1,3-二硫杂环戊烷收率好。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2010.06.011

文献信息

• Thiophilic ring opening reactions of 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-alkoxy-1,2-dithiolanes under action of nucleophiles
  作者：Viacheslav Petrov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.05.004

  日期：2018.8

  The reaction of 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-alkoxy-1,2-dithiolanes (RO= OEt or OBu-n) proceeds through thiophilic attack of BuLi leading to the formation of ring-opened product BuSCH(OR)CH2C(CF3)2SLi, which can be converted into the corresponding thiols or sulfides by the reaction with H+ or alkyl halide. Interaction of 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-n-butoxy-1,2-dithiolane with CF3Si(CH3)3 resulted in

  3,3-双（三氟甲基）-5-烷氧基-1,2-二硫杂环戊烷（RO = OEt或OBu-n）的反应通过BuLi的亲硫性攻击进行，导致开环产物BuSCH（OR）CH的形成2 C（CF 3）2 SLi，可通过与H +或烷基卤化物反应转化为相应的硫醇或硫化物。3,3-双（三氟甲基）-5-正丁氧基-1,2-二硫杂环戊烷与CF 3 Si（CH 3）3的相互作用导致异常反应，导致CF 3 SCH（OBu）CH 2 C（ CF 3）= CF 2（7）。治疗7在存在五氟吡啶的条件下用CsF生成2-正丁氧基-1,1-双（三氟甲基）环丙烷和4-（三氟甲硫基）四氟吡啶的等摩尔混合物（由于在此过程中截获了游离的CF 3 S-阴离子五氟吡啶）。
• Chemo- and stereo-selectivity in oxidation of fluorinated cyclic sulfides by m-chloroperoxybenzoic acid
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.10.005

  日期：2015.1

  Controlled oxidation of various hexafluorothioacetone cycloadducts by m-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) at low temperature led to the formation of the corresponding cyclic sulfoxides in 56–82% yield. The oxidation of 5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-dithiolane proceeded selectively leading to trans-5-ethoxy-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,2-dithiolane-1-oxide, which underwent selective isomerization

  通过各种hexafluorothioacetone cycloadducts的受控氧化米在低温下导致56-82％的产率形成相应的环状亚砜的氯过氧苯甲酸（MCPBA）。5-乙氧基-3,3-双（三氟甲基）-1,2-二硫杂环戊烷选择性氧化，导致反式-5-乙氧基-3,3-双（三氟甲基）-1,2-二硫杂环戊烷-1-氧化物，在较高温度下将其选择性地异构化为顺式异构体。
• Simple synthesis of 1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropanes
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.06.022

  日期：2012.1

  A new, simple synthesis of 1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropanes has been discovered. It is based on the reaction of readily available 2,2-bis(trifluoromethyl)thietanes with tertiary phosphines in a polar solvent, which leads to an unusual desulfurization process, resulting in the formation of 1,1-bis(trifluoromethyl)-2-alkoxy cyclopropanes. The process of the corresponding thietanes appears to be

  已经发现了一种新的，简单的1，1-双（三氟甲基）环丙烷的合成方法。它基于容易获得的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与叔膦在极性溶剂中的反应，这会导致异常的脱硫过程，从而导致形成1,1-双（三氟甲基）-2-烷氧基环丙烷。相应的硫杂环丁烷的过程似乎对与碳原子在硫的α位连接的原子的空间体积敏感。
• Remarkable effect of metal fluoride catalyst on reaction of hexafluoropropene, sulfur and vinyl ethers. Convenient synthesis of 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-R-thietanes, 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-R-1,2-dithiolanes and 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-R-1,3-dithiolanes
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.06.011

  日期：2010.11

  It was demonstrated that the outcome of the reaction of hexafluoropropene, sulfur and vinyl ether strongly depends on the catalyst and reaction conditions. The reaction of HFP and Sx leading to the formation of 2,2,4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3-dithietane (1) when it is catalyzed by CsF, proceeds under milder conditions and is easier to control compared to KF catalyzed process. The order of addition

  已证明六氟丙烯，硫和乙烯基醚的反应结果在很大程度上取决于催化剂和反应条件。HFP和S x的反应在被CsF催化时会导致形成2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（1），在较温和的条件下进行且较易于控制以KF催化的过程。试剂的添加顺序对反应的结果至关重要。例如，将乙烯基醚添加到1的预生成溶液中在DMF溶剂中的反应缓慢，从而导致相应的2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的产率为8-91％，并且可以通过KF或CsF进行催化。在MF催化剂存在下，将第二摩尔硫磺添加到2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的溶液中会导致硫磺插入硫杂环丁烷环中，并形成相应的环状二硫化物-3,3 -双（三氟甲基）-5-R-1,2-二硫杂环丁烷。另一方面，在CsF催化剂存在下，将第二摩尔硫添加到1在DMF中的溶液中，然后添加乙烯基醚导致放热反应，并产生相应的2,2-双（三氟甲基） -4-烷氧基-1,3-二硫杂环戊烷收率好。