(4S)-4-[(2S,3S)-2-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-methyl-4-pentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 248955-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-4-[(2S,3S)-2-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-methyl-4-pentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: tert-butyl-[(2S,3S)-1-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methylpent-4-en-2-yl]oxy-diphenylsilane
• CAS: 248955-07-9
• 化学式: C₂₇H₃₈O₃Si
• 分子量: 438.682
• InChiKey: JMCDCSPUNUMVLF-HWBMXIPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-[(2S,3S)-2-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-methyl-4-pentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 palladium dichloride camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,3R,4S,6S)-tetrahydro-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-6-hydroxymethyl-2-methoxy-2,3-dimethyl-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-rottnestol†

  摘要：

  首次报道了海洋代谢物(+)-rottnestol的全合成。

  DOI：

  10.1039/a904379i
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-乙醛 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 (4S)-4-[(2S,3S)-2-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-methyl-4-pentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  海洋海绵代谢产物的全合成（+）-rotnestestol，（+）-raspailol A和（+）-raspailol B.

  摘要：

  描述了（+）-旋转甾烯醇（1）和相关海洋海绵代谢产物（+）-Raspailols A（5）和B（6）的不对称合成。这些序列中的每个关键步骤都是Stille偶联，形成C9-C10 sp2-sp2键，并将多烯侧链连接至适当的旋光四氢吡喃核。对于Rottnestol（1），两种C12差向异构体都是通过在锡烷7与（R）-或（S）-8之间偶联而合成的，然后进行酸水解，从而在比较时将远端C12立体中心的绝对构型指定为R合成材料的手性数据与天然产物的手性数据进行比较。为此，（12R）-raspailol A（5）是从锡烷7和侧链9合成的，该化合物还可以与天然物质的数据进行比较，包括符号和比旋光度的绝对值。最后，通过锡烷10和碘化物9之间的结合固定了雷帕洛尔B（6）的同一C12差向异构体，并且该旋转异构体还具有与天然产物所述相似的旋转方式。因此，所有三种化合物似乎都具有（12R）构型，而核心四氢吡喃环的构型与最初提出的相同。

  DOI：

  10.1039/b302460a

文献信息

• Total synthesis of (+)-rottnestol†
  作者：Ivona R. Czuba、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1039/a904379i

  日期：——

  The first total synthesis of the marine metabolite (+)-rottnestol is described.

  首次报道了海洋代谢物(+)-rottnestol的全合成。
• Total synthesis of the marine sponge metabolites (+)-rottnestol, (+)-raspailol A and (+)-raspailol BTaken in part from the PhD thesis of I. R. Czuba, The University of Melbourne, 2002.
  作者：Ivona R. Czuba、Steven Zammit、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1039/b302460a

  日期：——

  The asymmetric syntheses of (+)-rottnestol (1) and the related marine sponge metabolites (+)-raspailols A (5) and B (6) are described. The key step in each of these sequences was a Stille coupling to form the C9-C10 sp2-sp2 bond and connect the polyene sidechains to the appropriate optically active tetrahydropyran core. For rottnestol (1), both C12 epimers were synthesised by a coupling between stannane

  描述了（+）-旋转甾烯醇（1）和相关海洋海绵代谢产物（+）-Raspailols A（5）和B（6）的不对称合成。这些序列中的每个关键步骤都是Stille偶联，形成C9-C10 sp2-sp2键，并将多烯侧链连接至适当的旋光四氢吡喃核。对于Rottnestol（1），两种C12差向异构体都是通过在锡烷7与（R）-或（S）-8之间偶联而合成的，然后进行酸水解，从而在比较时将远端C12立体中心的绝对构型指定为R合成材料的手性数据与天然产物的手性数据进行比较。为此，（12R）-raspailol A（5）是从锡烷7和侧链9合成的，该化合物还可以与天然物质的数据进行比较，包括符号和比旋光度的绝对值。最后，通过锡烷10和碘化物9之间的结合固定了雷帕洛尔B（6）的同一C12差向异构体，并且该旋转异构体还具有与天然产物所述相似的旋转方式。因此，所有三种化合物似乎都具有（12R）构型，而核心四氢吡喃环的构型与最初提出的相同。