diethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate | 404868-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: diethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(1R)-1,3-diphenylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 404868-29-7
• 化学式: C₂₂H₂₄O₄
• 分子量: 352.43
• InChiKey: KHPJOCZFKLKUDM-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 沸点：
  457.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二乙酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (aR)-(-)-N-(2'-diphenylphosphino-6'-trifluoromethylphenyl)indole 、 lithium acetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 以99%的产率得到diethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  N-芳基吲哚衍生的C–N键轴向手性膦配体的合成及在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  N-芳基吲哚衍生的C–N键轴向手性膦配体2a – c是通过N-芳基吲哚啉衍生的氧化膦的DDQ氧化，然后进行硅烷还原而获得的。通过手性HPLC可实现C–N键阻转异构体的拆分。描述了对膦的C–N键轴向稳定性的旋转势垒的研究以及2c的绝对构型的确定。最后，在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中（至多99％ee）证明了手性配体2c的能力。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.03.039

文献信息

• New phosphine-imine and phosphine-amine ligands derived from d -gluco-, d -galacto- and d -allosamine in Pd-catalysed asymmetric allylic alkylation
  作者：Izabela Szulc、Robert Kołodziuk、Anna Zawisza

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.009

  日期：2018.3

  New phosphine-imine and phosphine-amine chiral ligands which were easily prepared from d-gluco-, d-galacto- and d-allosamine furnished a high level of enantiomeric excess (up to 99%) in the Pd(0)-catalysed asymmetric allylic alkylation of racemic 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with malonates.

  容易从d-葡萄糖-，d-半乳糖和d- allosamine制备的新的膦-亚胺和膦-胺手性配体在Pd（0）催化的不对称中提供了高水平的对映体过量（最高达99％）。外消旋的1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯与丙二酸酯的烯丙基烷基化。
• 一种手性噁唑啉类NNP型配体及其合成方法 和应用
  申请人：上海师范大学

  公开号：CN106588987B

  公开（公告）日：2019-09-24

  本发明涉及一种手性噁唑啉类NNP型配体及其合成方法和应用，该配体具有如通式1或2所述结构：制备时，以Fmoc‑Cl和手性氨基酸化合物3为起始原料，经过多步反应制得手性配体1、手性配体2。并可应用于催化合成手性氟化β酮酯以及用于钯催化的不对称烯丙基取代反应合成手性丙二酮类衍生物和手性丙二酯类衍生物。与现有技术相比，本发明反应条件温和，易于操作，重复性好，可大量制备，制得的催化剂在用于β酮酯氟化反应和钯催化不对称烯丙基取代反应时，具有较高的ee值和产率。
• Fei-Phos ligand-controlled asymmetric palladium-catalyzed allylic substitutions with structurally diverse nucleophiles: scope and limitations
  作者：Jian-Xing Xu、Fei Ye、Xing-Feng Bai、Jin Zhang、Zheng Xu、Zhan-Jiang Zheng、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c6ra09657c

  日期：——

  To shed light on the scope and limitations of palladium-catalyzed allylic alkylation in the presence of chiral trans-1,2-diaminocyclohexane-derived Fei-Phos as an effective phosphine ligand, the asymmetric palladium-catalysed alkylation of structurally diverse hard/soft nucleophiles, including allylic etherification of alcohols and the allylic alkylation of activated methylene compounds, indoles, and

  为了阐明在手性反式-1,2-二氨基环己烷衍生的Fei-Phos作为有效的膦配体的情况下钯催化的烯丙基烷基化的范围和局限性，非对称钯催化的结构多样的硬/软亲核试剂的烷基化这项研究包括醇的烯丙基醚化和活化的亚甲基化合物，吲哚和芳族胺的烯丙基烷基化。得到具有各种官能团的相应产物，具有良好的收率和高对映选择性（高达99％ee）。
• Computationally Guided Design of a Readily Assembled Phosphite–Thioether Ligand for a Broad Range of Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Maria Biosca、Jèssica Margalef、Xisco Caldentey、Maria Besora、Carles Rodríguez-Escrich、Joan Saltó、Xacobe C. Cambeiro、Feliu Maseras、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.7b04192

  日期：2018.4.6

  A modular approach employing indene as common starting material, has enabled the straightforward preparation in three reaction steps of P-thioether ligands for the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution. The analysis of a starting library of P-thioether ligands based on rational design and theoretical calculations has led to the discovery of an optimized anthracenethiol derivative with excellent

  采用茚作为通用起始原料的模块化方法使得能够在三个反应步骤中直接制备用于Pd催化的不对称烯丙基取代的P-硫醚配体。对P-硫醚配体的起始文库的分析基于合理的设计和理论计算，导致发现了一种优化的蒽硫酚衍生物，该衍生物在选择的反应中具有出色的行为。该配体改进了迄今为止报道的大多数方法，具有广泛的底物和亲核试剂范围。使用大量的C，N和O亲核试剂（总共40种化合物），对于一系列线性和环状烯丙基底物均具有出色的对映选择性。为了清楚地确定对映选择性的起源，已经通过NMR进一步研究了负责催化活性的物质。通过闭环复分解或Pauson-Khand反应衍生化了所得产物，以进一步证明制备对映纯复杂结构的方法的合成多功能性。
• Application of pyranoside phosphite-pyridine ligands to enantioselective metal-catalyzed allylic substitutions and conjugate 1,4-additions
  作者：Matteo Lega、Jessica Margalef、Francesco Ruffo、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.06.011

  日期：2013.9

  the metal-catalyzed allylic substitution and conjugate 1,4-addition reactions of several substrate types. We have been able to identify ligands that provided promising enantioselectivities in the Pd-catalyzed intermolecular allylic substitution of cyclic substrates (ee’s up to 86%) and desymmetrization (ee’s up to 94%) and in the Cu-catalyzed conjugate addition of challenging aliphatic enones (ee’s

  在金属催化的烯丙基取代和几种底物类型的共轭1，4-加成反应中已应用了一系列的吡喃葡萄糖苷亚磷酸酯-吡啶配体。我们已经能够鉴定出在环状底物的Pd催化的分子间烯丙基取代（ee高达86％）和去对称化（ee高达94％）以及铜催化的挑战性脂族烯酮的共轭加成中提供有希望的对映选择性的配体。 （ee高达90％）。