methyl 2-benzyl imino-2-(1-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-ethanoate | 883143-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-benzyl imino-2-(1-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-ethanoate
• 英文别名: Methyl 2-benzylimino-2-(1-allyl-2,3,4,6-tetra-o-benzyl-beta-d-glucopyranosyl)-ethanoate；methyl 2-benzylimino-2-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 883143-19-9
• 化学式: C₄₇H₄₉NO₇
• 分子量: 739.909
• InChiKey: NJPXJROPOROVNF-ICVRBQIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  84.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-benzyl imino-2-(1-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-ethanoate 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到methyl (2S)-benzylamino-2-(1-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-ethanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Spirocyclic Glucose-Proline Hybrids (GlcProHs)

  摘要：

  本文描述了一条简短的合成路线，用于制备基于葡萄糖的多羟基化螺环L-脯氨酸类似物，原料为易于制备的2,3,4,6四-O-苄基-D-古洛糖酸内酯。合成过程包括利用外环葡萄糖基环氧化物与烯丙基三丁基锡烷进行C-糖基化反应，生成含α-羟基酯基团的官能化C-酮糖苷。随后对醇功能进行氧化，再经立体选择性还原胺化得到胺，此胺在碘诱导下发生胺环化，形成带有碘甲叉侧链的螺环葡萄糖-脯氨酸杂化物。侧链上的碘功能可转化为酯、羟基等其他功能基团，从而允许对吡咯烷环进行进一步修饰。

  DOI：

  10.1055/s-2005-922768
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,3R,4S,5R,6R)-2-Allyl-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-trimethylsilanyloxy-acetic acid methyl ester 在 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 2-benzyl imino-2-(1-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-ethanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Spirocyclic Glucose-Proline Hybrids (GlcProHs)

  摘要：

  本文描述了一条简短的合成路线，用于制备基于葡萄糖的多羟基化螺环L-脯氨酸类似物，原料为易于制备的2,3,4,6四-O-苄基-D-古洛糖酸内酯。合成过程包括利用外环葡萄糖基环氧化物与烯丙基三丁基锡烷进行C-糖基化反应，生成含α-羟基酯基团的官能化C-酮糖苷。随后对醇功能进行氧化，再经立体选择性还原胺化得到胺，此胺在碘诱导下发生胺环化，形成带有碘甲叉侧链的螺环葡萄糖-脯氨酸杂化物。侧链上的碘功能可转化为酯、羟基等其他功能基团，从而允许对吡咯烷环进行进一步修饰。

  DOI：

  10.1055/s-2005-922768

文献信息

• Synthesis of Carbohydrate-Templated Amino Acids and Methods of Using Same
  申请人：Schweizer Frank

  公开号：US20080275213A1

  公开（公告）日：2008-11-06

  The present invention generally relates to tetrahydropyranyl-derivatized amino acids, their syntheses and their incorporation into peptides and peptidomimetics. The tetrahydropyran moiety constrains the side chain of an amino acid, thereby providing a molecule that may act as a sugar- or amino acid-mimetic as well as a scaffold for combinatorial synthesis.

  这项发明通常涉及四氢吡喃基衍生的氨基酸，它们的合成以及它们被纳入肽和肽类似物中。四氢吡喃基约束氨基酸的侧链，从而提供一种可能作为糖或氨基酸类似物的分子，同时也作为组合合成的支架。
• Design and synthesis of glucose-templated proline–lysine chimera: polyfunctional amino acid chimera with high prolyl cis amide rotamer population
  作者：Kaidong Zhang、Frank Schweizer

  DOI：10.1016/j.carres.2008.12.024

  日期：2009.3

  Incorporation of these chimeras into the model peptides Ac-GlcTProLysC-NHMe and Ac-GlcTProLysC-OMe demonstrates that the stereochemistry of the hydroxymethyl substituent at the C-5' position has a profound effect on the equilibrium constant of prolyl amide cis/trans isomerization. The equilibrium constant K(c/t) for the peptide mimic Ac-GlcTProLysC-NHMe with C-5'(R) stereochemistry was determined to be 3

  我们描述了两种葡萄糖为模板的脯氨酸-赖氨酸嵌合体（GlcTProLysCs）的合成，它们在吡咯烷环的C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学不同。关键的合成步骤包括用烯丙基三丁基锡烷将环外葡萄糖基环氧化物的C-糖基化，从而得到含有α-羟基酯部分的功能化C-酮苷。通过立体选择性还原胺化在C-2处引入氨基；和叠氮基团在葡萄糖骨架上的C-6的区域选择性安装。将这些嵌合体掺入模型肽Ac-GlcTProLysC-NHMe和Ac-GlcTProLysC-OMe表明，C-5'位置的羟甲基取代基的立体化学对脯氨酰胺顺/反异构化的平衡常数具有深远的影响。确定具有C-5'（R）立体化学的肽模拟Ac-GlcTProLysC-NHMe的平衡常数K（c / t）为3.03 +/- 0.04，而C-5的K（t / c） D（2）O中的（S）非对映异构体为0.56 +/- 0.04。温度系数实验表明，这些作用的起源是由两个
• Peptide-Based Beta Turn Mimetics
  申请人：Zhang Kaidong

  公开号：US20100256333A1

  公开（公告）日：2010-10-07

  Beta-mimetic compositions and methods of making and using such compositions in preparing bioactive peptides, such as antimicrobial peptides, are disclosed. In particular, spirocyclic proline hybrids are provided that may be used to alter the cis/trans isomerization of proline in a peptide, and which may replace a residue, for example, the i+2 residue, of a beta-turn in a peptide of known sequence, thereby retaining or modifying the structure of the peptide.

  本发明公开了一种β-类似物组合物及其制备和使用方法，用于制备生物活性肽，例如抗微生物肽。特别地，提供了螺环脯氨酸杂交体，可用于改变肽中脯氨酸的顺反异构化，并替换已知序列肽中的残基，例如i+2残基，从而保留或修改肽的结构。
• Synthesis of Spirocyclic Glucose-Proline Hybrids (GlcProHs)
  作者：Frank Schweizer、Kaidong Zhang

  DOI：10.1055/s-2005-922768

  日期：——

  A short synthetic route to polyhydroxylated spirocyclic glucose-based l-proline analogues is described from easily prepared 2,3,4,6 tetra-O-benzyl-d-glucono-lactone. The synthesis involves C-glycosylation of an exocyclic glucose-based epoxide with allyltributylstannane that affords functionalized C-ketosides containing an α-hydroxy ester moiety. Oxidation of the alcohol function, followed by stereoselective reductive amination provides an amine that undergoes iodine-induced aminocyclization to provide spirocyclic glucose-proline hybrids bearing an iodomethylene side-chain. The iodo function of the side-chain can be converted into ­other functional groups such as ester and hydroxyl groups, thereby allowing additional modifications to the pyrrolidine ring.

  本文描述了一条简短的合成路线，用于制备基于葡萄糖的多羟基化螺环L-脯氨酸类似物，原料为易于制备的2,3,4,6四-O-苄基-D-古洛糖酸内酯。合成过程包括利用外环葡萄糖基环氧化物与烯丙基三丁基锡烷进行C-糖基化反应，生成含α-羟基酯基团的官能化C-酮糖苷。随后对醇功能进行氧化，再经立体选择性还原胺化得到胺，此胺在碘诱导下发生胺环化，形成带有碘甲叉侧链的螺环葡萄糖-脯氨酸杂化物。侧链上的碘功能可转化为酯、羟基等其他功能基团，从而允许对吡咯烷环进行进一步修饰。