2-oxo-cyclohexanone cyclic (1S,2S)-1,2-bis(methoxymethyl) ethylene acetal | 105873-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-oxo-cyclohexanone cyclic (1S,2S)-1,2-bis(methoxymethyl) ethylene acetal
• 英文别名: 2-oxocyclohexanone (1S,2S)-1,2-di(methoxymethyl)ethylene acetal；1,2-cyclohexanedione mono-1,4-di-O-methyl-L-threitol acetal；(2S,3S)-2,3-bis(methoxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-one
• CAS: 105873-74-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: HLXZYYTVGORMRM-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxo-cyclohexanone cyclic (1S,2S)-1,2-bis(methoxymethyl) ethylene acetal 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-(+)-2-hydroxy-2-ethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Tamura, Yasumitsu; Annoura, Hirokazu; Kondo, Hiroshi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 6, p. 2305 - 2313

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-(-)-1,4-二甲氧基-2,3-丁二醇 在 重铬酸吡啶 、 Ac₂O activated molecular sives 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-oxo-cyclohexanone cyclic (1S,2S)-1,2-bis(methoxymethyl) ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  Tamura, Yasumitsu; Annoura, Hirokazu; Kondo, Hiroshi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 6, p. 2305 - 2313

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rearrangement of α-hydroxy imines to α-amino ketones: Mechanistic aspects and synthetic applications
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00317-1

  日期：1996.5

  In refluxing diglyme, rearrangement of α-hydroxy imines bearing diversely substituted allyl groups or a 3-trimethylsilylpropargyl group on the α-carbon to the nitrogen afforded in good yields α-amino ketones. Migration of allyl or 3-trimethylsilylallyl groups occured without allylic transposition in contrast to the 1-methylallyl group. In the 3 cases studied, the rearrangement of enantioenriched α-hydroxy

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。
• Thermal rearrangement of enantioenriched α-hydroxy imines -I. Enantiocontrolled synthesis of α-substituted α-amino ketones
  作者：Philippe Compain、Jacques Goré、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00680-b

  日期：1995.6

  pargyl)-2-hydroxycyclohexanone were respectively obtained by resolution from the corresponding diastereomeric acetal derived from C2-symmetrical diol or from the camphanate ester. Study of the rearrangement of their corresponding imine derivatives has shown that it occurred with complete retention of the stereogenicity.

  通过拆分，分别从衍生自C 2对称二醇或樟脑酸酯的相应非对映体缩醛中获得了对映体富集的2-烯丙基-和2-（3-三甲基甲硅烷基炔丙基）-2-羟基环己酮。对它们相应的亚胺衍生物的重排的研究表明，它的发生完全保留了立体性。
• Chiral acetals in organic synthesis: Regioselective synthesis of 2-and 3-hydroxy acetals from 2,3-olefinic acetals. Reinvestigation and further applications
  作者：Yashwant D. Vankar、M.Venkatram Reddy、Narayan C. Chaudhuri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85714-8

  日期：1994.1

  Achiral as well as chiral 2,3-olefinic acetals are converted into 2- and 3- hydroxy acetals via LAH reduction of the corresponding epoxides and via bromohydrins followed by TBTH reductions respectively. Synthesis of 1,3-diones is described. Compounds from chiral systems are further utilized for asymmetric synthesis.

  通过LAH还原相应的环氧化物和通过溴代醇，然后分别通过TBTH还原，将非手性以及手性的2，3-烯烃缩醛转化为2-和3-羟基缩醛。描述了1，3-二酮的合成。来自手性体系的化合物进一步用于不对称合成。
• Enantioselective construction of nitrogen-substituted quaternary carbon centers adjacent to the carbonyl group in the cyclohexane ring: first asymmetric synthesis of anesthetic (S)-ketamine with high selectivity
  作者：Reiko Yokoyama、Satoshi Matsumoto、Satoshi Nomura、Takafumi Higaki、Takeshi Yokoyama、Syun-ichi Kiyooka

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.004

  日期：2009.7

  amino ketone 12. However, the reaction of 2-chlorophenyllithium did not work in which this route was unavailable for the synthesis of 1. Then, an alternative strategy directed toward 1, starting with a compound having 2-chlorophenyl groups in advance, was designed in which the chiral quaternary carbon center bearing a nitrogen atom in the ring is created by the enantioselective reduction of the atropisomeric

  关于麻醉剂（S）-氯胺酮1的不对称合成，进行了与环己烷环中的羰基相邻的氮取代的季碳中心的对映选择性结构。苯基锂与在α-羰基官能团上带有手性助剂的α-酮肟-乙缩醛9的非对映选择性亲核1,2-加成反应，生成的苄氧基胺11主要产率为83％，de为82％，转化为相应的氨基酮12。然而，2-氯苯基锂的反应不起作用，其中该路线不可用于合成1。然后，针对1的替代策略从预先具有2-氯苯基基团的化合物开始，设计了其中通过在对映异构体中间酮18的对映选择性还原和将氰酸烯丙基酯连续转化为对映体而形成​​在环中带有氮原子的手性季碳中心。异氰酸酯重排，具有完整的1,3-手性转移。根据该策略，通过短路径完成了具有极佳选择性（> 99％ee）的1的第一个不对称合成。
• Diastereoselective addition of grignard reagents to chiral α-ketoacetals
  作者：Yasumitsu Tamura、Hiroshi Kondo、Hirokazu Annoura、Ritsuko Takeuchi、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83946-5

  日期：1986.1

  High diastereoface—differenciating addition occurred in the reaction of chiral cyclic α-ketoacetals 1a and 1b with Grignard reagents

  手性环状α-酮缩醛1a和1b与格氏试剂的反应中，存在高非对映体-区别性加成反应