4-protoadamantanone | 27567-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-protoadamantanone
• 英文别名: tricyclo[4.3.1.0^3,8]decane-4-one；protoadamantan-4-one；protoadamantan-7-one；protodamantan-4-one；4-Protoadamantanon；2,5-Methano-1H-inden-7(4H)-one, hexahydro-；tricyclo[4.3.1.03,8]decan-4-one
• CAS: 27567-85-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: BYLLPDFBHUIPKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-protoadamantanone 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-苯基-2-金刚烷醇
  参考文献：
  名称：

  N-[（芳基取代金刚烷）烷基] 2-巯基乙am，其相应的二硫键和5-硫代磷酸酯

  摘要：

  描述了许多（芳基取代的金刚烷）烷基胺的合成。从4-原金刚烷酮制备高产率的（1-芳基-2-金刚烷）甲基和乙胺。在另一个序列中，将4-环氧亚甲基原金刚烷转化为1-氨基-2-（2-苯基-1-金刚烷基）乙烷。由1-（对-溴苯基）金刚烷和1-（对-甲苯基）金刚烷分别合成对-（1-金刚烷）苄基和苯乙胺。氢乙腈与上述胺的反应提供了N-取代的2-氯乙am盐酸盐，其为2-巯基乙am和相关衍生物的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90332-1
• 作为产物：
  描述：

  7-Jodmethylbicyclo[3,3,1]nonan-3-on 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-protoadamantanone
  参考文献：
  名称：

  [EN] ADAMANTANE ANALOGS
  [FR] ANALOGUES D'ADAMANTANE

  摘要：

  提供了一些化合物，这些化合物能够通过与M2跨膜蛋白的相互作用来调节流感A病毒的活性。还提供了治疗流感A受影响疾病状态或感染的方法，包括给予包含已被确认能够与M2蛋白相互作用的一个或多个化合物的组合物。

  公开号：

  WO2011022191A1

文献信息

• Direct Transformations of Ketones to γ-Unsaturated Thiols via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allyl Sulfinyl Carbanions:  A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Andrey A. Fokin、Andrey O. Kushko、Anton V. Kirij、Alexander G. Yurchenko、Paul v. R. Schleyer

  DOI：10.1021/jo991672e

  日期：2000.5.1

  experimentally. [2,3]-Sigmatropic rearrangements of beta-unsaturated sulfinyl carbanions are involved at the key step of those transformations. DFT computations at the B3LYP/6-31+G level indicated that such rearrangements, as well as some typical [2, 3]-sigmatropic rearrangements, e.g., thermal rearrangements of allyl sulfoxides and Wittig rearrangements of sulfur ylides and lithiated allyloxy methyl anions

  实验研究了一系列酮与二甲基亚砜中的二甲基钠反应，导致形成γ-不饱和硫醇。β-不饱和亚磺酰基碳负离子的[2,3]正离子重排涉及这些转化的关键步骤。D3在B3LYP / 6-31 + G上的DFT计算表明，这种重排以及一些典型的[2，3]-σ重排，例如烯丙基亚砜的热重排以及硫基化物和锂化的烯丙氧基甲基阴离子的Wittig重排，是协调一致的同步过程。负（变核）与原子核无关的化学位移（NICS）和高抗磁化率提升表明，这些[2,3]-正向迁移的过渡结构是芳香族的。
• Syntheses of 1,2-distributed adamantanes
  作者：Ashraf N. Abdel-Sayed、Ludwig Bauer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90330-8

  日期：1988.1

  addition and rearrangement of 2 with hydrohalic acids there were obtained excellent yields of 2-halo-l-adamantanols and 1,2-dihaloadamantanes. 2-Halo-l-adamantanols served as starting materials for the synthesis of twelve additional 1,2- dihaloadamantanes. The boron trifluoride catalyzed reaction of 2 with acetic anhydride furnished 1,2-diacetoxyadamantane in 84% yield. Mechanisms for these various reactions

  4-外-和4-内-环氧亚甲基原金刚烷（1）和4-原金刚烷酮（2）的亲电催化反应提供了各种1,2-二取代的金刚烷。1与路易斯酸（例如氯化铝，溴化物和碘化物）在-78°C下的反应以优异的收率得到了2-氯-，2-溴-和2-碘-1-（羟甲基）金刚烷。当1与三氟化硼反应形成2-氟-1-（羟甲基）金刚烷时，发生了有趣的氟离子转移。1在溴化铝存在下与苯反应生成1-（羟甲基）-2-苯基金刚烷，产率为70％。通过酸催化的2的加氢卤代酸的加成和重排，获得了优异的2-卤代-1-金刚烷醇和1，2-二重金刚烷烷的产率。2-卤代-1-金刚烷醇用作合成另外十二种1,2-二卤代金刚烷烷的起始原料。三氟化硼催化的2与乙酸酐的反应以84％的收率提供了1,2-二乙酰氧基金刚烷。讨论了这些各种反应的机理。
• Dihaloadamantanes: Ring Closure versus Rearrangement or Halogen-Displacement Reactions
  作者：Kata Mlinarić-Majerski、Jelena Veljković、Mira Kaselj、Alan P. Marchand

  DOI：10.1002/ejoc.200400121

  日期：2004.7

  corresponding ring-closing reactions, performed by using Na metal or alkyllithium reagents, were studied. Compound 1 reacted with Na in toluene or in tetraglyme to afford 1,2-methanoadamantane (4) as the major product. However, the corresponding reactions, when performed by using 2 and 3 as substrates, produced methyladamantane (5) or 4-methyleneprotoadamantane (6) as the major reaction products. The corresponding

  合成了三种二卤代金刚烷 [即 2-溴-1-(氯甲基)金刚烷 (1)、1-(溴甲基)-2-氯金刚烷 (2) 和 2-溴-1-(溴甲基)金刚烷 (3)]，并且研究了它们通过使用金属钠或烷基锂试剂进行的相应闭环反应。化合物 1 在甲苯或四甘醇二甲醚中与 Na 反应，得到 1,2-甲基金刚烷 (4) 作为主要产物。然而，相应的反应，当使用 2 和 3 作为底物时，产生甲基金刚烷 (5) 或 4-亚甲基原金刚烷 (6) 作为主要反应产物。1 和 2 与 tBuLi 或 nBuLi 的相应反应得到少量 4、5 和 6 以及相应的单卤化物，即 1-(氯甲基)金刚烷 (7) 和 2-氯-1-甲基金刚烷 (8)，它们构成了这些反应的主要产物。
• Synthesis of noradamantane derivatives by ring-contraction of the adamantane framework
  作者：Benjamin Zonker、Jonathan Becker、Radim Hrdina

  DOI：10.1039/d1ob00471a

  日期：——

  We describe a triflic acid promoted cascade reaction of adamantane derivatives consisting of a decarboxylation of N-methyl protected cyclic carbamates and a subsequent intramolecular nucleophilic 1,2-alkyl shift to generate ring contracted iminium triflates. This reaction expands the family of similar transformations, such as Wagner–Meerwein-, Demjanov–Tiffeneau-, Meinwald- or (semi-)pinacol-rearrangement

  我们描述了三氟甲磺酸促进金刚烷衍生物的级联反应，该反应由N-甲基保护的环状氨基甲酸酯的脱羧和随后的分子内亲核 1,2-烷基转移组成，以产生环缩的三氟甲磺酸亚胺。该反应扩展了类似转变的家族，例如 Wagner-Meerwein-、Demjanov-Tiffeneau-、Meinwald- 或（半）频哪醇重排。它允许从简单的羟基取代的金刚烷前体开始，通过几个步骤制备去甲金刚烷衍生物。
• Chemoselectivity of Nitroxylation of Cage Hydrocarbons
  作者：Yu. N. Klimochkin、M. V. Leonova、E. A. Ivleva

  DOI：10.1134/s107042802010005x

  日期：2020.10

  mixtures with acetic acid, acetic anhydride, and methylene chloride has been studied. More reactive substrates react with lowest selectivity regardless of the reaction medium. The primary nitroxylation products of cage hydrocarbons are nitrooxy derivatives. The compositions of reaction mixtures obtained in the reactions of some cage hydrocarbons with nitric anhydride in carbon tetrachloride have been determined

  研究了 13 种笼状烃与 100% 硝酸及其与乙酸、乙酸酐和二氯甲烷的混合物的硝基化反应混合物的组成。无论反应介质如何，反应性更强的底物都会以最低的选择性反应。笼状烃的主要硝氧基化产物是硝氧基衍生物。已经确定了在一些笼状烃与硝酸酐在四氯化碳中的反应中获得的反应混合物的组成。