13-methoxytotara-8,11,13-triene | 15340-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-methoxytotara-8,11,13-triene
• 英文别名: (4aS,10aS)-7-methoxy-1,1,4a-trimethyl-8-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene
• CAS: 15340-83-7
• 化学式: C₂₁H₃₂O
• 分子量: 300.484
• InChiKey: DORDKDUSCNWFPJ-GHTZIAJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-methoxytotara-8,11,13-triene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4bS)-反式-8,8-三甲基-4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-1-异丙基菲-2-醇
  参考文献：
  名称：

  (+)-Totarol 和 (+)-Podototarin 的全合成

  摘要：

  7-甲氧基苯甲醚与甲基碘化镁的格利雅反应，然后乙酰化和脱水，得到 3-乙酰氧基甲基-2-异丙烯基苯甲醚，催化氢化得到 3-乙酰氧基甲基-2-异丙基苯甲醚。然后通过3-羟甲基-2-异丙基苯甲醚和3-氯甲基-2-异丙基苯甲醚将其转化为(2-异丙基-3-甲氧基苄基)三苯基氯化鏻(8)。(R)-(-)-α-环柠檬醛与8在丁基锂存在下的Wittig反应得到相应的苯乙烯基衍生物，通过部分催化氢化将其转化为二氢化合物(19)。19 的分子内环化得到 (+)-totaryl 甲基醚 (20) 及其顺式异构体。甲醚20最后用三溴化硼去甲基化得到(+)-totarol(1)，其进一步表征为其醋酸盐。由于已经报道了 (+)-1 转化为 (+)-podototarin，目前的工作可视为天然 (+)-podototarin 的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.1450
• 作为产物：
  描述：

  (4bS)-反式-8,8-三甲基-4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-1-异丙基菲-2-醇 在 氢化钾 、 xylene 、 苯 作用下， 生成 13-methoxytotara-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  116. Totarol。第一部分

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9370000516

文献信息

• Chemistry of the Podocarpaceae. LXIII. Ring-C oxidation of totarol
  作者：RC Cambie、RC Hayward、BD Palmer

  DOI：10.1071/ch9821679

  日期：——

  Methods for the conversion of totarol (1) into the catechol derivative (2) are described. Oxidative cleavage of the derived methyl ether (13) by ozonolysis affords a high-yielding route to a compound (34) with potential as a nagilactone precursor.

  方法 图他洛尔 (1) 转化为儿茶酚衍生物 (2) 的方法。 衍生物 (2) 的方法。通过臭氧裂解衍生的甲醚 (13)的氧化裂解提供了一条高产路线，从而得到一种 化合物 (34) 的高产路线，该化合物具有作为薙内酯前体的潜力。
• The synthesis and antibacterial activity of totarol derivatives. part 2: modifications at C-12 and O-13
  作者：Gary B Evans、Richard H Furneaux

  DOI：10.1016/s0968-0896(00)00095-x

  日期：2000.7

  Alterations of the C-12 and C-13 aromatic ring substituents of totarol (1) afforded the series of derivatives 2-14, and introduction of substituents at C-12 gave exclusively 2a-14a. The majority of these analogues were tested in vitro against the following organisms: beta-lactamase-positive and high level gentamycin-resistant Enterococcus faecalis, penicillin-resistant Streptococcus pneumoniae, methicillin-resistant

  拓他醇（1）的C-12和C-13芳环取代基的改变提供了一系列衍生物2-14，并且在C-12处引入取代基仅得到了2a-14a。这些类似物中的大多数已在体外针对以下生物体进行了测试：β-内酰胺酶阳性和高水平的耐庆大霉素的粪肠球菌，耐青霉素的肺炎链球菌，耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌（MRSA）和耐多药的肺炎克雷伯菌。根据结构-活性关系对结果进行了评估，结果表明：（a）C-13上的酚部分通常对于<32 microg / mL的革兰氏阳性菌的抗菌活性必不可少，以及（b） C-12的衍生化作用会对这类化合物的抗菌活性产生不良影响，
• The synthesis and antibacterial activity of totarol derivatives. part 1: modifications of ring-C and pro-drugs
  作者：Gary B Evans、Richard H Furneaux、Michael B Gravestock、Gregory P Lynch、G.Kenneth Scott

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00162-5

  日期：1999.9

  pro-drugs derived from, the potent antibacterial diterpene totarol (1) were synthesized in order to elucidate the minimum structural requirements for antibacterial activity and to seek compounds with good bioavailability in vivo. These analogues varied in the structural features of their aromatic rings and the prodrugs were O-glycosylated derivatives. They were tested in vitro against three gram-positive

  为了阐明抗菌活性的最低结构要求，并寻找在体内具有良好生物利用度的化合物，合成了一系列有效的抗菌二萜酚（1）的类似物和潜在的前药。这些类似物的芳环结构特征各不相同，前药是O-糖基化衍生物。他们在体外针对三种革兰氏阳性细菌进行了测试：β-内酰胺酶阳性和高水平的耐庆大霉素的粪肠球菌，耐青霉素的肺炎链球菌和耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌（MRSA）；和革兰氏阴性多重耐药肺炎克雷伯菌。没有一个类似物比托他洛尔本身更有效，它在MIC值为7 microM时对这些革兰氏阳性细菌有效。根据结构-活性关系评估了结果，这表明酚部分对于有效的抗菌活性是必不可少的。在前药中，甲苯磺酰α-D-甘露吡喃糖苷（22）在体外被证明是最活跃的（MIC 18 microM）。在小鼠感染模型中评估了化合物1、22和totarolβ-乳糖苷（23）的体内抗菌活性，但发现它们无效。已显示化合物1和22对增殖的人类细胞培养物CH 2983，HeLa和MG
• Chemistry of the podocarpaceae—XI
  作者：C.R. Bennett、R.C. Cambie

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99076-3

  日期：1966.1

  have been examined. Reduction of totaryl methyl ether with lithium in ethylenediamine gives a mixture of totarol (I, R = OH), totara-8,11,13-triene (I, R = H), totar=8(14)-ene (IV), and totar-8-ene (V). Totara-8,11,13-triene is also formed by Kenner desoxygenation of totarol. Friedel-Crafts acetylation of totara-8,11,13 triene yields 12-acetyltotaratriene (XIV, R = COCH3) which has been converted by

  已经研究了用于还原拓他醇的芳环的方法。在乙二胺中用锂还原对甲苯基甲基醚得到甲苯酚（I，R = OH），甲苯酚8,11,13-三烯（I，R = H），甲苯酚= 8（14）-烯（IV）的混合物，以及totar-8-ene（V）。Totara-8,11,13-三烯也通过Kenter进行的拓他酚的脱氧反应而形成。托塔拉8,11,13三烯的Friedel-Crafts乙酰化反应生成12-乙酰基托他三烯（XIV，R = COCH 3），已通过Baeyer-Villiger氧化和水解反应转变为12-羟基对三ara烯（XIV，R = OH），一种十二烷酸和松醇的部分脱氧类似物。已鉴定出totara-8,11,13-三烯乙酰化的次要产物为2,5-二乙酰基-3-甲基-7-异丙烯炔（XVI）。在Pd上进行甲苯酚的催化加氢，得到饱和烃戊烷（XX）和13-氧代戊烷（XXI）。Short和Stromberg的“四氢塔
• Regioselective hydroxylation of (η6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes of diterpenoids
  作者：Richard C. Cambie、Paul I. Higgs、Peter S. Rutledge、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87073-m

  日期：1990.2

  A novel procedure has been developed for the regioselective hydroxylation of ring-C aromatic diterpenoids via their (η6-arene)tricarbonylchromium(0) complexes. Lithiation-cupration-oxidation gives good yields from methoxyarene complexes having an unhindered ortho position.

  一种新颖的过程已经经由被开发用于环-C的芳族二萜类化合物的区域选择性羟化它们的（η 6 -arene）tricarbonylchromium（0）配合物。锂化-杯化-氧化可从邻位不受阻碍的甲氧基芳烃配合物中获得良好的收率。