oleandolide | 68540-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: oleandolide
• 英文别名: (3R,5S,6S,7R,8S,9R,12R,13R,14S,15R)-6,8,14-trihydroxy-5,7,9,12,13,15-hexamethyl-1,11-dioxaspiro[2.13]hexadecane-10,16-dione
• CAS: 68540-16-9
• 化学式: C₂₀H₃₄O₇
• 分子量: 386.486
• InChiKey: PFDLUBNRHMFBGI-HRVFELILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oleandolide 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 竹桃霉素
  参考文献：
  名称：

  通过完整的糖苷配基油酸内酯合成油酸霉素

  摘要：

  通过将两个糖单元引入完整的糖苷配基油酸内酯中，重新构建了奥林霉素，该糖苷酸首先通过8-外-亚甲基衍生物的立体选择性氧化合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80397-4
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-苄氧基-2-甲基戊烷-3-酮 在 palladium on activated charcoal 、 镍 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 LiDBB 、 pH 7 buffer 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氯代二环己基硼烷 、 lithium diethylamide 、 sodium perchlorate 、 氢气 、 双氧水 、 potassium hydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 镍 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 219.58h， 生成 oleandolide
  参考文献：
  名称：

  Studies in Macrolide Synthesis: A Stereocontrolled Synthesis of Oleandolide Employing Reagent- and Substrate-Controlled Aldol Reactions of (S)-1-(Benzyloxy)-2-methylpentan-3-one

  摘要：

  A highly stereocontrolled total synthesis of oleandolide (2), the aglycon of the macrolide antibiotic oleandomycin (1), has been completed in 8% overall yield (20 steps longest Linear sequence, 26 steps in total) with 90% overall diastereoselectivity. Initially, reagent-controlled syn aldol reactions of (S)-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one ((S)-8) were employed to prepare adducts 6 (SS) and 7 (SA), which were elaborated to provide the two advanced fragments 33 and 27, respectively. Coupling of these fragments followed by functional group manipulation and macrolactonization gave the macrocyclic ketone 42, possessing S configuration at C-9. Elaboration of 42 to oleandolide, however, proved troublesome. Substrate-controlled syn and anti aldol reactions of ketone (S)-8, meanwhile, provided the adducts 6 (SS) and 7 (AA), which enabled synthesis, via fragments 64 and 60, of the key macrocyclic ketone intermediate 69, having R configuration at C-9. Stereoselective epoxidation of ketone 69, by reaction with dimethylsulfonium methylide under macrocyclic stereocontrol, provided the (8R)-epoxide 83; subsequent elaboration then gave oleandolide (2).

  DOI：

  10.1021/ja00104a010

文献信息

• Amido macrolides
  申请人：Kosan Biosciences, Inc.

  公开号：US20030199458A1

  公开（公告）日：2003-10-23

  Various macrolide compounds such as those having the following formulas are provided where the variables have the values provided herein. 1

  各种大环内酯化合物，例如具有以下化学式的化合物，其中变量具有此处提供的值。
• Macrolide antiinfective agents
  申请人：——

  公开号：US20020055472A1

  公开（公告）日：2002-05-09

  The invention is directed towards antibacterial compounds. The invention concerns macrolide antibiotics useful as antiinfective agents.

  这项发明是针对抗菌化合物的。该发明涉及可用作抗感染剂的大环内酯抗生素。
• Enantioselective Synthesis of the Macrolide Antibiotic Oleandomycin Aglycon
  作者：David A. Evans、Annette S. Kim

  DOI：10.1021/ja963002l

  日期：1996.11.13

  challenge for stereoselective synthesis, and these target structures have provided the stimulus for the development of a host of new enantioand diastereoselective bond constructions.1 In this paper we illustrate, in the context of an efficient synthesis of oleandolide aglycon (1),2 how polypropionate chains may be rapidly assembled using the chiral â-ketoimide building block 2 and its associated aldol

  对两个片段同时应用顺序羟醛还原策略建立了 10 个必需立体中心中的 8 个，而使用亚胺烯醇烷基化反应来控制 C5-C8 亚基中的单独 C6 立体中心。在最终的立体选择性转化中，通过 9-(S)-烯丙醇在大环化之前的定向 VO(acac)2/t-BuO2H 环氧化，引入具有所需立体化学的 C8-环氧化物。 5,6正如前两次夹竹桃内酯合成所揭示的那样，当它被推迟到大环构建之后，最后一步的实施变得更具挑战性。 2 C1-C8 片段的合成开始于钛介导的醛 47 和 α-酮酰亚胺 2 之间的合成羟醛反应(方案2).3a, 8 这种双立体分化反应（方程式 1）以高产率进行，具有高抗 Felkin 非对映选择。用 Zn(BH4)2 处理羟醛加合物 5 通过螯合物控制建立 C5-羟基立体中心
• Motilide compounds
  申请人：——

  公开号：US20020094962A1

  公开（公告）日：2002-07-18

  The present invention provides novel macrolide compounds of the formulas 1 wherein: R is hydrogen, substituted C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted aryl, unsubstituted aryl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, or unsubstituted alkynylaryl; R 0 is hydroxyl or methoxy; R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, hydroxyl, halide, NH 2 , OR 9 , 2 where R 9 is substituted C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted aryl, unsubstituted aryl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, or unsubstituted alkynylaryl, and R 10 and R 11 are each independently hydrogen, substituted C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted aryl, unsubstituted aryl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, or unsubstituted alkynylaryl; R 1 and R 3 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, substituted C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted aryl, unsubstituted aryl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, or unsubstituted alkynylaryl, or R 2 and R 3 together form a cycloalkyl or an aryl moiety; R 4 is hydrogen or methyl; R 5 is hydroxyl or oxo; R is hydrogen, hydroxyl, or OR 12 where R 12 is substituted C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, or unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl; R 7 is methyl, unsubstituted C 3 -C 10 alkyl, substituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, or unsubstituted alkynylaryl; R 8 is unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, or unsubstituted alkynylaryl; R 13 is hydrogen, unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, or unsubstituted alkynylaryl; R 17 is hydrogen or methyl; x is a single or a double bond; and, Y is hydrogen, substituted C 1 -C 10 alkyl, unsubstituted C 1 -C 10 alkyl, substituted C 2 -C 10 alkenyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkenyl, substituted C 2 -C 10 alkynyl, unsubstituted C 2 -C 10 alkynyl, substituted aryl, unsubstituted aryl, substituted alkylaryl, unsubstituted alkylaryl, substituted alkenylaryl, unsubstituted alkenylaryl, substituted alkynylaryl, unsubstituted alkynylaryl, unsubstituted cladinose, or substituted cladinose.

  本发明提供了具有以下结构的新型大环内酯化合物：其中：R为氢、取代的C1-C10烷基、未取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的芳基、未取代的芳基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基或未取代的炔基芳基；R0为羟基或甲氧基；R1选自氢、羟基、卤素、NH2、OR9、其中R9为取代的C1-C10烷基、未取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的芳基、未取代的芳基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基或未取代的炔基芳基，以及R10和R11分别独立为氢、取代的C1-C10烷基、未取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的芳基、未取代的芳基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基或未取代的炔基芳基；R1和R3各自独立选自氢、取代的C1-C10烷基、未取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的芳基、未取代的芳基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基或未取代的炔基芳基，或R2和R3共同形成环烷基或芳基基团；R4为氢或甲基；R5为羟基或酮基；R为氢、羟基或OR12，其中R12为取代的C1-C10烷基、未取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基或未取代的C2-C10炔基；R7为甲基、未取代的C3-C10烷基、取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基或未取代的炔基芳基；R8为未取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基或未取代的炔基芳基；R13为氢、未取代的C1-C10烷基、取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基或未取代的炔基芳基；R17为氢或甲基；x为单键或双键；Y为氢、取代的C1-C10烷基、未取代的C1-C10烷基、取代的C2-C10烯基、未取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、未取代的C2-C10炔基、取代的芳基、未取代的芳基、取代的烷基芳基、未取代的烷基芳基、取代的烯基芳基、未取代的烯基芳基、取代的炔基芳基、未取代的炔基芳基、未取代的克拉迪诺糖苷或取代的克拉迪诺糖苷。
• Recombinant methods and materials for producing epothilone and epothilone derivatives
  申请人：——

  公开号：US20040253697A1

  公开（公告）日：2004-12-16

  Recombinant nucleic acids that encode all or a portion of the epothilone polyketide synthase (PKS) are used to express recombinant PKS genes in host cells for the production of epothilones, epothilone derivatives, and polyketides that are useful as cancer chemotherapeutics, fungicides, and immunosuppressants.

  重组核酸编码整个或部分环丝菌素聚酮合酶（PKS），用于在宿主细胞中表达重组PKS基因，以生产作为癌症化疗药物、杀菌剂和免疫抑制剂有用的环丝菌素、环丝菌素衍生物和聚酮。