trans-3,3,5-trimethylcyclohexanol | 767-54-4

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-3,3,5-trimethylcyclohexanol
• 英文别名: trans-3,3,5-trimethylcyclohexanone；(+/-)-3,3,5t-trimethyl-cyclohexan-r-ol；trans-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-ol；3,3,5-trimethylcyclohexanol；Cyclohexanol, 3,3,5-trimethyl-, (1R,5S)-rel-；(1R,5S)-3,3,5-trimethylcyclohexan-1-ol
• CAS: 767-54-4
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: BRRVXFOKWJKTGG-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 熔点：
  56°C
• 沸点：
  76°C 10mm
• 密度：
  0.8631
• 闪点：
  °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2906199090
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

生产方法

1. 在高压釜中加入异佛尔酮（2）138g、Ranney Ni 79g。先用氮气置换空气，再用氢气赶尽氮气后，在搅拌下加热至约130℃，通入氢气至压力达到0.7MPa，并保持压力反应约9小时，直至不再吸氢为止。
2. 冷却后进行过滤，减压蒸馏，收集76-86℃/1.33kPa的馏分。进一步分馏，收集84-86℃/1.33kPa的馏分，得到3,3,5-三甲基环己醇（1）105g，收率74.5%。[1]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3,3,5-trimethylcyclohexanol 在 zircornium(IV) n-propoxide 叔丁基过氧化氢 、 3 A molecular sieve 、 3,3,5c-trimethyl-cyclohexan-r-ol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3,3,5-三甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Transition-Metal Catalyzed Oxidations. 7. Zirconium-Catalyzed Oxidation of Primary and Secondary Alcohols with Hydroperoxides

  摘要：

  A new procedure for the oxidation (dehydrogenation) of primary and secondary alcohols employing Zr(O-t-Bu)(4) or Zr(O-n-Pr)(4)/tert-butyl hydroperoxide/3 Angstrom molecular sieves is presented. Secondary alcohols-if not severely sterically hindered-are usually converted quantitatively to the corresponding ketones. Esters or acids can be byproducts in the reaction of primary alcohols. However, the aldehydes are obtained in good yield by lowering the reaction temperature, decreasing the amount of TBHP or replacing TBHP by cumene hydroperoxide (CHP), and/or exchanging the catalyst Zr(O-t-Bu)(4) by Zr(O-n-Pr)(4) or silica gel-supported Zr(OR)(x). A remarkable selectivity of equatorial alcohol groups (e.g., 11 and 13) is observed in contrast to chromium(VI)-based oxidations. Strongly chelating substrates such as furfuryl alcohol (18) or 1,2-diol 25 that prevent hydride transfer in the six-membered transition state A are not converted.

  DOI：

  10.1021/jo9518720
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 铂 作用下， 生成 trans-3,3,5-trimethylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  环己烷衍生物。第一部分。顺式和反式-3：3：5-三甲基环己醇的制备和构型证明

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9550003122
• 作为试剂：
  描述：

  cis-3,3,5-trimethylcyclohexanol 在 zircornium(IV) n-propoxide 叔丁基过氧化氢 、 3 A molecular sieve 、 trans-3,3,5-trimethylcyclohexanol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3,3,5-三甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Transition-Metal Catalyzed Oxidations. 7. Zirconium-Catalyzed Oxidation of Primary and Secondary Alcohols with Hydroperoxides

  摘要：

  A new procedure for the oxidation (dehydrogenation) of primary and secondary alcohols employing Zr(O-t-Bu)(4) or Zr(O-n-Pr)(4)/tert-butyl hydroperoxide/3 Angstrom molecular sieves is presented. Secondary alcohols-if not severely sterically hindered-are usually converted quantitatively to the corresponding ketones. Esters or acids can be byproducts in the reaction of primary alcohols. However, the aldehydes are obtained in good yield by lowering the reaction temperature, decreasing the amount of TBHP or replacing TBHP by cumene hydroperoxide (CHP), and/or exchanging the catalyst Zr(O-t-Bu)(4) by Zr(O-n-Pr)(4) or silica gel-supported Zr(OR)(x). A remarkable selectivity of equatorial alcohol groups (e.g., 11 and 13) is observed in contrast to chromium(VI)-based oxidations. Strongly chelating substrates such as furfuryl alcohol (18) or 1,2-diol 25 that prevent hydride transfer in the six-membered transition state A are not converted.

  DOI：

  10.1021/jo9518720

文献信息

• Selective Reduction of Organic Compounds with Al-Methanesulfonyldiisobutylalane
  作者：Jin-Soon Cha、Min-Yeong Noh

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.04.840

  日期：2010.4.20

  system with high selectivity in organic synthesis. In general, the reagent is extremely mild, showing only reactivity toward aldehydes, ketones and epoxides. The reagent exhibits a unique reducing applicability in organic synthesis. Thus, the reagent can achieve a clean 1,2-reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones to produce the corresponding allylic alcohols in 100% purity. In addition, the reagent

  ), 并对其在含有代表性官能团的选定有机化合物的还原中的还原特性进行了研究, 以找到一种在有机合成中具有高选择性的新还原体系。一般来说，该试剂非常温和，仅对醛、酮和环氧化物有反应性。该试剂在有机合成中表现出独特的还原适用性。因此，该试剂可以对α,β-不饱和醛和酮进行清洁的1,2-还原，生产出纯度为100%的相应烯丙醇。此外，该试剂在环氧化物的开环反应中表现出优异的区域选择性。最后，帝宝
• 一种沙库必曲的制备方法
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN113387829B

  公开（公告）日：2023-04-07

  本发明公开了一种沙库必曲及其中间体与手性辅基的制备方法，包括如下合成路线中的步骤1～11：其中，ROH(式X)为手性醇及其类似物，PG为羟基保护基，式VI化合物和式V化合物为本发明的手性辅基。本发明以便宜易得的丙酸酐和手性醇ROH(式X)制备手性辅基式VI化合物和式V化合物，通过手性辅基高效制备高非对映体过量的沙库必曲中间体式XI化合物和式IV化合物，式IV化合物经三步简单的操作步骤，即可制得本发明所述的沙库必曲，整条路线工艺简单，安全环保，对设备无特殊要求，生成成本低，收率高，分对映异构体选择性高，适用于工业生成。
• [EN] 2-AMINOQUINOLINES AS MELANIN CONCENTRATING HORMONE RECEPTOR ANTAGONISTS<br/>[FR] 2-AMINOQUINOLINES SERVANT D'ANTAGONISTES DE RECEPTEUR DE L'HORMONE DE CONCENTRATION DE MELANINE
  申请人：ABBOTT LAB

  公开号：WO2003105850A1

  公开（公告）日：2003-12-24

  The present invention is related to compounds of formula (I), or a therapeutically suitable salt or prodrug thereof, which antagonize the effects of melanin-concentrating hormone (MCH) through the melanin concentrating hormone receptor and are useful for the prevention or treatment of eating disorders, weight gain and obesity.

  本发明涉及公式(I)的化合物，或其治疗上适用的盐或前药，这些化合物通过黑素浓集激素受体拮抗黑素浓集激素（MCH）的效果，并且用于预防或治疗进食障碍、体重增加和肥胖。
• Selective Reduction of Organic Compounds with Al-Trifluoromethanesulfonyldiisobutylalane. Comparison of Its Reactivity with Al-Methanesulfonyldiisobutylalane
  作者：Jin-Soon Cha

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.1.219

  日期：2011.1.20

  perfect selectivity in the reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones to produce the corresponding allylic alcohols in an absolutely 100% purity. In addition, the reagent achieved the regioselective cleavage of phenyl- or/and alkyl-substituted epoxides to the less substituted alcohols in a perfect regioselectivity. Moreover, the reagent also showed an high stereoselectivity in the reduction of substituted

  制备了新型 MPV 型试剂 Al-三氟甲磺酰基二异丁烷 (DIBAO3SCF3)，并考察了其在还原具有代表性官能团的选定有机化合物中的还原特性，并与 Al-甲磺酰基二异丁烷 (DIBAO3SCH3) 的反应性进行了比较。了解氟取代基对其反应性的影响。一般来说，DIBAO3SCF3 的反应活性似乎比 DIBAO3SCH3 高得多，这显然是由于吸电子氟取代基增加了酸度。该试剂很容易还原醛和酮，但在还原 α,β-不饱和醛和酮方面表现出完美的选择性，以产生绝对 100% 纯度的相应烯丙醇。此外，该试剂以完美的区域选择性将苯基或/和烷基取代的环氧化物区域选择性裂解为取代较少的醇。此外，该试剂在还原取代环烷酮方面也表现出高立体选择性，仅生产热力学更稳定的醇差向异构体。
• Heterogeneous Hydroxyl-Directed Hydrogenation: Control of Diastereoselectivity through Bimetallic Surface Composition
  作者：Alexander J. Shumski、William A. Swann、Nicole J. Escorcia、Christina W. Li

  DOI：10.1021/acscatal.1c01434

  日期：2021.5.21

  surface. In this work, we demonstrate that Pd–Cu bimetallic nanoparticles with both Pd and Cu atoms distributed across the surface are capable of high conversion and diastereoselectivity in the hydroxyl-directed hydrogenation reaction of terpinen-4-ol. We postulate that the OH directing group adsorbs to the more oxophilic Cu atom while the olefin and hydrogen bind to adjacent Pd atoms, thus enabling selective

  定向氢化反应通常由均相的Rh和Ir络合物催化，其中产物的选择性取决于底物上辅助定向基团与催化剂的结合。由于缺乏对催化剂表面上底物结合取向的控制，没有一种多相催化剂能够达到相当高的方向性。在这项工作中，我们证明了Pd和Cu原子分布在整个表面上的Pd-Cu双金属纳米粒子在萜品烯-4-醇的羟基定向加氢反应中具有很高的转化率和非对映选择性。我们假设OH导向基团吸附到更具亲氧性的Cu原子上，而烯烃和氢键合到相邻的Pd原子上，

表征谱图