(E)-5-methylhex-2-enal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-5-methylhex-2-enal
• 英文别名: (E)-5-methyl-2-hexenal；(2E)-5-methyl-2-hexenal；5-Methylhex-2-enal
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: SZZOEJIDVFOQJV-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-methylhex-2-enal 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 WSC*HCl 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,6S,8R)-8-[(1S)-1-[(2S)-2-acetoxy-2-phenylacetoxy]-3-methylbutyl]-3-methyl-7-methylene-9-oxabicyclo[4.3.0]non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  全合成的（+）-cheimonophyllon E，一种双倍半硼烷倍半萜

  摘要：

  从（3-甲基-2-环己烯-1-酮）开始完成（±）-猪单胞菌酮E的全合成。同样，通过光学拆分外消旋合成中的关键中间体，可以合成天然对映异构体（+）-chemonomonophyllonE。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00817-6
• 作为产物：
  描述：

  2-((E)-4-Methyl-pent-1-enyl)-[1,3]dithiane 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到(E)-5-methylhex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  温和的化学选择方案，用于去除由Dess-Martin高碘烷介导的硫代缩酮和硫缩醛。

  摘要：

  [反应：见正文]本文介绍了使用Dess-Martin高碘烷（DMP）试剂去除硫缩醛和硫缩酮的有用方法的开发。与现有方法相比，该协议具有一般的反应性，与各种官能团的相容性以及方便的反应时间。还讨论了化学选择性实验，涉及的功能可能会被DMP氧化，底物对水解速率的定性影响以及硫代乙缩醛向乙缩醛的直接转化。

  DOI：

  10.1021/ol027518n

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Enantioselective 1,6-Borylation of α,β,γ,δ-Unsaturated Phosphonates
  作者：Hyesu Lee、Jaesook Yun

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03532

  日期：2018.12.21

  Copper(I)-catalyzed asymmetric 1,6-borylation of 1,3-dienylphosphonates was achieved using (S,S)-Ph-BPE as a chiral ligand. Regio-, stereo-, and enantioselective borylation successfully proceeded to afford phosphonate-containing allylboronates, with high enantioselectivity up to 97% ee. Further applications of the resulting products generated a valuable phosphonate analogue of γ-butyrolactone.

  使用（S，S）-Ph-BPE作为手性配体，得到铜（I）催化的1，3-二烯基膦酸酯的不对称1，6-硼酸酯化。区域，立体和对映体选择性硼化成功地进行，得到了含膦酸酯的烯丙基硼酸酯，具有高达97％ee的高对映体选择性。所得产物的进一步应用产生了有价值的γ-丁内酯的膦酸酯类似物。
• A Theoretical and Experimental Study of the Effects of Silyl Substituents in Enantioselective Reactions Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether
  作者：Yujiro Hayashi、Daichi Okamura、Tatsuya Yamazaki、Yasuto Ameda、Hiroaki Gotoh、Seiji Tsuzuki、Tadafumi Uchimaru、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/chem.201403514

  日期：2014.12.15

  of silyl substituents in diphenylprolinol silyl ether catalysts was investigated. Mechanistically, reactions catalyzed by diphenylprolinol silyl ether can be categorized into three types: two that involve an iminium ion intermediate, such as for the Michael‐type reaction (type A) and the cycloaddition reaction (type B), and one that proceeds via an enamine intermediate (type C). In the Michael‐type

  研究了甲硅烷基取代基在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂中的作用。从机理上讲，由二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化的反应可分为三类：两类涉及亚胺离子中间体，例如迈克尔型反应（A型）和环加成反应（B型），另一类通过烯胺中间体（C型）。在通过亚胺离子进行的迈克尔型反应中（A型），当使用具有庞大甲硅烷基部分的催化剂时，即可实现出色的对映选择性，其中有效保护亚胺离子的非对映异构面是由庞大的甲硅烷基部分控制的。在亚胺离子的环加成反应（B型）和通过烯胺的反应（C型）中，即使甲硅烷基的体积较小，也可获得出色的对映选择性。太大的体积会降低反应速率。在其他情况下，当使用具有大取代基的二苯基脯氨醇甲硅烷基醚时，产率可能增加，这大概是通过抑制亲核催化剂和试剂之间的副反应来实现的。亚胺和烯胺物种的构象行为已通过理论计算确定。这些数据解释了甲硅烷基取代基的体积对催化剂的对映选择性和反应性的影响。
• Total Synthesis of the Ramoplanin A2 and Ramoplanose Aglycon
  作者：Wanlong Jiang、Jutta Wanner、Richard J. Lee、Pierre-Yves Bounaud、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja0212314

  日期：2003.2.19

  stage racemization of carboxylate-activated phenylglycine-derived residues, and to enlist beta-sheet preorganization of an acyclic macrocyclization substrate for 49-membered ring closure. As such, macrocyclization at the chosen Phe(9)-D-Orn(10) site may benefit from both beta-sheet preorganization as well as closure at a D-amine terminus. Deliberate late stage incorporation of the subunit bearing the

  公开了ramoplanin A2和ramoplanose苷元的会聚全合成。制备由残基 3-9（七肽 15）、五肽 26 和五肽 34（残基 10-14）组成的三个关键亚基，依次偶联并环化以提供苷元的 49 元缩肽核心。制备包含主链酯的五肽 26 的关键是正交保护的 L-苏式-β-羟基天冬酰胺的不对称合成，以及为其受阻醇（EDCI、DMAP、0摄氏度）。选择偶联位点以最大限度地提高合成的收敛性，包括三个亚基的收敛性，以防止羧酸盐活化的苯基甘氨酸衍生残基的晚期外消旋化，并为 49 元环闭合争取无环大环化底物的 β-折叠预组织。因此，所选 Phe(9)-D-Orn(10) 位点的大环化可能受益于 beta-sheet 预组织以及 D-胺末端的闭合。带有不稳定缩肽酯的亚基的后期掺入和最后阶段的 Asn(1) 侧链引入提供了未来获得苷元类似物的途径，据报道这些苷元在抗菌测定中与天然产物同样有效或更有效。
• Organocatalytic Michael Addition of Nitro Esters to α,β-Unsaturated Aldehydes: Towards the Enantioselective Synthesis of<i>trans</i>-3-Substituted Proline Derivatives
  作者：Man-Yi Han、Yong Zhang、Huai-Zhen Wang、Wan-Kai An、Bao-Chun Ma、Yuan Zhang、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200538

  日期：2012.10.8

  five-step strategy has been developed for the enantioselective synthesis of trans-3-substituted proline derivatives with high diasteroselectivity (dr>20:1) and enantioselectivity (up to 97% ee). The key step is the asymmetric organocatalytic Michael addition of nitro esters to α,β-unsaturated aldehydes, which affords the chiral Michael adducts in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivity

  已经开发了一种简便的五步策略，用于对映体选择性合成具有高非对映选择性（dr > 20：1）和对映选择性（高达97％ee）的反式-3-取代脯氨酸衍生物。关键步骤是将硝基酯向α，β-不饱和醛进行不对称的有机催化迈克尔加成反应，通过使用二芳基脯氨醇甲硅烷基醚，可以以高收率（高达96％）和出色的对映选择性（高达99％ee）提供手性迈克尔加合物。作为有机催化剂。
• Metal-Free Catalytic Enantioselective C–B Bond Formation: (Pinacolato)boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Ketones, Esters, Weinreb Amides, and Aldehydes Promoted by Chiral N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Hao Wu、Suttipol Radomkit、Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja302929d

  日期：2012.5.16

  0]undec-7-ene (dbu). In addition to the commercially available bis(pinacolato)diboron [B(2)(pin)(2)], and in contrast to reactions with the less sterically demanding achiral NHCs, the presence of MeOH is required for high efficiency. Acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones, as well as acyclic esters, Weinreb amides, and aldehydes, can serve as suitable substrates; the desired β-boryl carbonyls are

  介绍了第一种广泛适用的无金属对映选择性方法，用于硼共轭加成 (BCA) 到 α,β-不饱和羰基化合物。CB 键形成反应在 2.5-7.5 mol% 的易于获得的 C(1)-对称手性咪唑啉盐存在下得到促进，该盐原位转化为具有催化活性的非对映体和对映体纯 N-杂环卡宾(NHC) 由常见的有机碱 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene (dbu) 组成。除了市售的双（频哪醇）二硼 [B(2)(pin)(2)] 之外，与空间要求较低的非手性 NHC 的反应相比，MeOH 的存在是高效率所必需的。无环和环状 α,β-不饱和酮，以及无环酯、Weinreb 酰胺和醛可作为合适的底物；所需的 β-硼基羰基化合物以高达 94% 的产率和 >98:2 的对映体比 (er) 分离。转化通常在环境温度下进行。在某些情况下，例如当使用反应性较低的不饱和酰胺时，需要升高温度（50-66°C）；尽管