1,2-dimethyl-4-(1-phenyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropylidene)vinyl)benzene | 1016231-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,2-dimethyl-4-(1-phenyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropylidene)vinyl)benzene
• CAS: 1016231-97-2
• 化学式: C₂₃H₂₆
• 分子量: 302.459
• InChiKey: IQDRWOQFEOXEAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethyl-4-(1-phenyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropylidene)vinyl)benzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以82%的产率得到4-bromo-5-(3,4-dimethylphenyl)-2-methyl-5-phenyl-3-(propan-2-ylidene)-5-p-tolylpent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  一种有效的方法，用于合成乙烯基溴代醇和乙烯基溴代烷氧基衍生物以及氯化钯催化的α-烯烃醇的环羰基化。

  摘要：

  亚乙烯基环丙烷在N-溴琥珀酰亚胺和水或醇的存在下进行加氢溴化或烷氧基溴化反应，在室温下以中等至极好的收率得到相应的乙烯基溴代醇和乙烯基溴代烷氧基衍生物。在温和的条件下，在Et3N存在下，这些乙烯基溴代醇衍生物可以轻松地转化为α-烯丙醇。另外，已经描述了在不同反应条件下用氯化钯催化的CO对α-烯丙醇的环羰基化以产生相应的内酯。

  DOI：

  10.1021/jo8009352
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,2-dimethyl-4-(1-phenyl-2-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropylidene)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  二芳基亚乙烯基环丙烷与2-碘苯酚和N-(2-碘苯基)-4-甲基苯磺酰胺的钯催化偶联反应

  摘要：

  钯催化的二芳基亚乙烯基环丙烷与 2-碘苯酚和 N-(2-碘苯基)-4-甲基苯磺酰胺的交叉偶联反应提供了多种含环丙烷的 2,2-二芳基-3-四甲基环丙烷-2,3-二氢苯并呋喃和 2 ,2-二芳基-3-四甲基环亚丙基-1-(甲苯-4-磺酰基)-2,3-二氢-1H-吲哚衍生物，产率中等。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451德国魏因海姆，2009）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800955

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Cascade Reactions of Diarylvinylidenecyclopropanes and 1,1,3-Triarylprop-2-yn-1-ols or Their Methyl Ethers
  作者：Min Shi、Liang-Feng Yao

  DOI：10.1002/chem.200800421

  日期：2008.9.26

  The reactions of vinylidenecyclopropanes 1 with 1,1,3-triarylprop-2-yn-1-ols or their methyl ethers 2 in the presence of a Lewis acid selectively produce 4-dihydro-1H-cyclopenta[b]naphthalene derivatives 3 or 1,2,3,8-tetrahydrocyclopenta[a]indene derivatives 4 depending on the substituents on the cyclopropane. Good to high yields are obtained under mild conditions. A plausible cascade Meyer-Schuster

  亚乙烯基环丙烷1与1,1,3-三芳基丙-2-炔-1-醇或其甲基醚2在路易斯酸存在下的反应选择性地产生4-二氢-1H-环戊[b]萘衍生物3或1取决于环丙烷上的取代基，， 2，3，8-四氢环戊[a]茚衍生物4。在温和的条件下可获得良好至高产。提出了一种可能的级联Meyer-Schuster重排和Friedel-Crafts反应机理。此外，当将强供电电子的甲氧基基团引入2的苯环中时，在相似的条件下也可以以中等至良好的产率获得新型的官能化的亚甲基环丁烯衍生物5。
• Lewis Acid or Brønsted Acid Catalyzed Reactions of Vinylidene Cyclopropanes with Activated Carbon-Nitrogen, Nitrogen-Nitrogen, and Iodine-Nitrogen Double-Bond-Containing Compounds
  作者：Jian-Mei Lu、Zhi-Bin Zhu、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.200801785

  日期：2009.1.12

  Lewis acid or Brønsted acid catalyzed reactions of vinylidene cyclopropanes (VDCPs), 1, with activated carbon–nitrogen, nitrogen–nitrogen, and iodine–nitrogen double‐bond‐containing compounds have been thoroughly investigated. We found that pyrrolidine and 1,2,3,4‐tetrahydroquinoline derivatives can be formed in good yields in the reactions of VDCPs 1 with ethyl (arylimino)acetates 2 by a [3+2] cycloaddition

  路易斯酸或布朗斯台德酸催化的亚乙烯基环丙烷（VDCPs）1与含活性炭-氮，氮-氮和碘-氮双键的化合物的反应已得到彻底研究。我们发现吡咯烷和1,2,3,4-四氢喹啉衍生物可以通过[3 + 2]环加成反应或分子内Friedel–Crafts反应途径，在VDCPs 1与（芳基）乙酸乙酯2的反应中以高收率形成。根据这些结果，我们发现含活性碳-氮和氮-氮双键的化合物，例如N-甲苯-4-磺酰基（N - Ts）亚胺5和二异丙基偶氮二羧酸酯（7），也可以与VDCP 1反应，在路易斯酸存在下以中等到良好的收率得到[3 + 2]环加成产物。当Ñ -叔丁氧羰基醛亚胺9被用作衬底，六元环加成产物10和11分别形成在中等产率在布朗斯台德酸，三氟甲磺酸（TfOH）的存在。VDCPs的反应1与Ñ -Ts-iminophenyliodinane（12）在（CuOTf）的存在下也进行了2 ⋅ ç 6 ħ 6和发现，含氮茚衍
• BF3⋅OEt2-Catalyzed Intermolecular Reactions of Vinylidenecyclopropanes with Bis(p-alkoxyphenyl)methanols: A Novel Cationic 1,4-Aryl-Migration Process
  作者：Lei Wu、Min Shi、Yuxue Li

  DOI：10.1002/chem.200903131

  日期：——

  BF3⋅OEt2‐catalyzed reactions of vinylidenecyclopropanes (VDCPs) 1 with bis(aryl)methanols 2 were thoroughly investigated. When VDCPs 1 reacted with electron‐rich bis(aryl)methanols 2, diastereomeric rotamers of indene derivatives formed in excellent yields by a novel cationic 1,4‐aryl migration between two carbon atoms and the subsequent intramolecular Friedel–Crafts reaction pathways in the presence

  BF 3 ⋅OEt 2层的vinylidenecyclopropanes（VDCPs） -催化的反应1与双（芳基）基甲醇2进行了彻底调查。当VDCPs 1与富电子的双（芳基）甲醇2反应时，茚衍生物的非对映异构体以优异的收率形成，这是由于存在两个碳原子之间的新型阳离子1,4-芳基迁移以及随后的分子内Friedel-Crafts反应路径的BF 3 ⋅OEt 2温和的条件下。至于缺电子或少电子的双（芳基）甲醇2要么通过直接去质子化以高收率形成三烯产物，要么通过直接分子内Friedel-Crafts反应产生另一种类型的茚衍生物，这取决于VDCPs的环丙烷上的取代基。另外，进行了DFT计算以解释实验结果。根据实验和计算结果，提出了所有这些转换的合理机制。
• A Catalytic Method for the Preparation of Polysubstituted Cyclopentanes: [3+2] Cycloaddition of Vinylidenecyclopropanes with Activated Olefins Catalyzed by Triflic Imide
  作者：Wei Li、Min Shi

  DOI：10.1021/jo802294s

  日期：2009.1.16

  [3+2] Cycloadditions of vinylidenecyclopropanes (VDCPs) with electron-deficient olefins, such as methyl vinyl ketone (MVK) and acrylaldehyde, proceed smoothly in the presence of a catalytic amount of triflic imide (Tf2NH) to give the corresponding functionalized cyclopentanes in good to high yields.

  [3 + 2]亚乙烯基环丙烷（VDCPs）与缺电子烯烃如甲基乙烯基酮（MVK）和丙烯醛的环加成反应在催化量的三氟甲基酰亚胺（Tf 2 NH）的存在下平稳进行，得到相应的官能团环戊烷的收率高到高。
• Brønsted Acid Mediated Novel Rearrangements of Diarylvinylidenecyclopropanes and Mechanistic Investigations Based on DFT Calculations
  作者：Wei Li、Min Shi、Yuxue Li

  DOI：10.1002/chem.200901172

  日期：2009.9.7

  program by using the B3LYP method have revealed that the pKa value of the Brønsted acid, as well as the entropy and solvent effects, plays a significant role in this reaction; these factors can discriminate the differences in the reactivity and regioselectivity among the Brønsted acids used in this reaction. In the presence of Lewis acid Sn(OTf)2, a butatrienecyclopane can produce the corresponding ring‐opened

  在布朗斯台德酸Tf 2 NH（Tf：三氟甲磺酰基）的存在下，二芳基亚乙烯基环丙烷经历了新颖的重排，在加热时以良好的高收率得到相应的萘衍生物，而在布朗斯台德酸甲苯-4-磺酸的存在下（p -TSA），相应的三烯衍生物在温和的条件下以中等至良好的收率提供。使用B3LYP方法在基于密度泛函理论（DFT）和Gaussian03程序的相应机理研究中发现p K a布朗斯台德酸的值以及熵和溶剂效应在该反应中起着重要作用。这些因素可以区分用于该反应的布朗斯台德酸之间的反应性和区域选择性的差异。在路易斯酸Sn（OTf）2存在的情况下，丁三烯环窗格玻璃可以中等产率生产相应的开环产物。