1-isopropyl-2-methylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid | 31689-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-isopropyl-2-methylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid
• 英文别名: 1-isopropyl-2-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid；1-Isopropyl-2-methylcyclohexa-2,5-dien-1-carbonsaeure；2-Methyl-1-isopropyl-2,5-cyclohexadien-1-carbonsaeure；1-isopropyl-2-methyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid；2-methyl-1-(1-methylethyl)cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid；1-methylethyl-2-methylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid；2,5-Cyclohexadiene-1-carboxylic acid, 2-methyl-1-(1-methylethyl)-；2-methyl-1-propan-2-ylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid
• CAS: 31689-42-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: UAADEJHLOCLLQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C
• 沸点：
  278.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropyl-2-methylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid 在 氯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到邻-异丙基苯
  参考文献：
  名称：

  区域选择性的芳烃功能化：烷基简单地取代羧酸盐

  摘要：

  具有各种烷基侧链的芳烃以高收率和优异的区域选择性合成。从甲苯甲酸和萘甲酸开始，通过桦木还原和随后的脱羰作用，羧酸根基团可以方便地被烷基卤取代。该方法的特点是原料和试剂便宜，实现了芳烃的甲基化。除了简单的烷基取代基以外，芳烃官能化的范围还扩大了苄基，氟，氨基和酯基。通过添加叔丁醇，我们能够在桦木还原过程中控制1-萘甲酸的烷基化。这样就可以从相同的原料进行区域选择性合成单和双取代的萘。

  DOI：

  10.1002/chem.200901774
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 、 2-溴丙烷 在 氨 、 lithium 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到1-isopropyl-2-methylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  区域选择性的芳烃功能化：烷基简单地取代羧酸盐

  摘要：

  具有各种烷基侧链的芳烃以高收率和优异的区域选择性合成。从甲苯甲酸和萘甲酸开始，通过桦木还原和随后的脱羰作用，羧酸根基团可以方便地被烷基卤取代。该方法的特点是原料和试剂便宜，实现了芳烃的甲基化。除了简单的烷基取代基以外，芳烃官能化的范围还扩大了苄基，氟，氨基和酯基。通过添加叔丁醇，我们能够在桦木还原过程中控制1-萘甲酸的烷基化。这样就可以从相同的原料进行区域选择性合成单和双取代的萘。

  DOI：

  10.1002/chem.200901774

文献信息

• Rapid Access to <i>Ortho</i>-Alkylated Vinylarenes from Aromatic Acids by Dearomatization and Tandem Decarboxylative C–H Olefination/Rearomatization
  作者：Hung-Chang Tsai、Yen-Hsiang Huang、Chih-Ming Chou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00064

  日期：2018.3.2

  A two-step straightforward method for the preparation of ortho-alkylated vinylarenes from readily available benzoic acids is described. The synthetic route involves the dearomatization of benzoic acids by Birch reduction providing alkylated cyclohexa-2,5-dienyl-1-carboxylic acids. The diene subsequently undergoes a decarboxylative C–H olefination followed by rearomatization to deliver ortho-alkylated

  描述了一种由两步简单的方法从易得的苯甲酸制备正烷基化乙烯基芳烃的方法。合成途径涉及通过桦木还原使苯甲酸脱芳香化，从而提供烷基化的环己-2,5-二烯基-1-羧酸。随后，二烯经历脱羧CH烯化反应，然后重新芳构化以交付邻烷基化的乙烯基芳烃。机理研究表明，Pd / Ag双金属催化体系在串联脱羧CH-H烯烃化/芳构化步骤中很重要。
• Functionalized Allyl Aryl Ether Synthesis from Benzoic Acids Using a Dearomatization and Decarboxylative Allylation Approach
  作者：Cheng-En Hsieh、Yu-Min Jiang、Chih-Ming Chou

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02487

  日期：2019.1.18

  toward the preparation of substituted allyl aryl ethers from benzoic acids via a dearomatization and decarboxylative allylation (DcA) reaction is presented. The benzoic acids undergo a dearomatization to give alkylated 2,5-cyclohexadienyl ketoesters which are subjected to a palladium-catalyzed DcA reaction, providing a variety of functionalized allyl aryl ethers. In addition, the combination of a resonance

  提出了一种通过脱芳香化和脱羧烯丙基化（DcA）反应从苯甲酸制备取代的烯丙基芳基醚的策略。苯甲酸进行脱芳香化作用，得到烷基化的2，5-环己二烯基酮酸酯，使其经受钯催化的DcA反应，从而提供各种官能化的烯丙基芳基醚。另外，还提出了共振稳定的DcA反应与克莱森重排的组合以用于多取代酚的合成并应用于二氢复制素B衍生物的合成。
• Regioselective Threefold Aromatic Substitution of Benzoic Acid Derivatives by Dearomatization, Regioselective Functionalization, and Rearomatization
  作者：Eva Koch、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201300259

  日期：2013.4.26

  Ipso, meta, and para: Benzoic acid derivatives can be highly regioselectively substituted at the ipso, meta, and para positions. The reaction sequence comprises an alkylative Birch reduction, a 4‐alkylation, a palladium‐catalyzed γ‐arylation, and an oxidative rearomatization (see scheme). All the reactions are robust and experimentally easy to conduct.

  本位，间位和对位：苯甲酸衍生物可高度区域选择性的取代的本位，间，和对位的位置。反应顺序包括烷基化的桦木还原，4-烷基化，钯催化的γ-芳基化和氧化性重金属化（请参阅方案）。所有的反应都是可靠的，实验上容易进行。
• Aromatisation of some cyclohexadienes through methoxycarbonyl migration or alkyl elimination
  作者：R. Morrin Acheson、Rowena F. Flowerday

  DOI：10.1039/p19740002339

  日期：——

  Treatment of methyl 1,2-dimethyl- or 1-ethyl-2-methyl-cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate with triphenylmethyl tetrafluoroborate caused aromatisation to the methyl 2,3-dialkylbenzoates by migration of the methoxycarbonyl group. The corresponding 1-isopropyl- and 1-benzyl-cyclohexadienes gave methyl o-toluate under the same conditions.

  用四氟硼酸三苯基甲基酯处理1,2-二甲基-或1-乙基-2-甲基-环己-2,5-二烯-1-羧酸甲酯，通过甲氧基羰基的迁移导致芳构化为2,3-二烷基苯甲酸甲酯。在相同条件下，相应的1-异丙基-和1-苄基-环己二烯得到邻甲苯甲酸甲酯。
• Water‐Soluble Transition‐Metal‐Phthalocyanines as Singlet Oxygen Photosensitizers in Ene Reactions
  作者：Primiano D'Ambrosio、Lucia Tonucci、Nicola d'Alessandro、Antonino Morvillo、Salvatore Sortino、Mario Bressan

  DOI：10.1002/ejic.201000784

  日期：2011.2

  The capability of platinum, palladium and ruthenium sulfophthalocyanines (PtPcS, PdPcS and RuPcS) to act as singlet oxygen [1O2(1Δg)] photosensitizers in ene reactions in aqueous medium has been investigated by combining time-resolved and steady-state techniques. Laser flash photolysis experiments with nanosecond time resolution revealed the population of the lowest excited triplet state in the case

  通过结合时间分辨和稳态技术研究了铂、钯和钌磺基酞菁（PtPcS、PdPcS 和 RuPcS）在水性介质中作为单线态氧 [1O2(1Δg)] 光敏剂的能力。具有纳秒时间分辨率的激光闪光光解实验揭示了在光激发下 PtPcS 和 PdPcS 的最低激发三重态的数量。在这两种情况下，这种瞬态被分子氧有效淬灭，导致形成 1O2(1Δg)，量子产率 ΦΔ = 0.24，时间分辨近红外发光明确证明了这一点。相比之下，RuPcS 不光敏 1O2(1Δg)，这与前体激发三重态种群的缺乏一致。在烯反应中进一步测试了这些金属-磺基酞菁（MPcSs）。与光物理结果一致，PtPcS 和 PdPcS 通过向目标 α,β-不饱和羧酸衍生物添加 1O2(1Δg) 使氢过氧化物的形成光敏化，而 RuPcS 在这方面完全没有活性。在 Amberlite® 上支持 MPcSs 显然使 ene 反应更快。