3-((tert-butyl)dimethylsiloxy)-2-methyl-1-phenylpropan-1-one | 116047-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-((tert-butyl)dimethylsiloxy)-2-methyl-1-phenylpropan-1-one
• 英文别名: 1-Propanone, 3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methyl-1-phenyl-；3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one
• CAS: 116047-21-3
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si
• 分子量: 278.467
• InChiKey: IZQBKDFGLZYNCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((tert-butyl)dimethylsiloxy)-2-methyl-1-phenylpropan-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (Z)-1-(diisopropoxyphosphoryloxy)-2-methyl-1-phenylprop-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德碱催化的α，β-环氧酮的转化利用[1,2]-磷酸-布鲁克重排合成具有四取代烯烃部分的烯丙醇。

  摘要：

  通过在布朗斯台德碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排，将α，β-环氧酮立体选择性转化为在β-碳上具有羟甲基的烯基磷酸酯。该反应包括通过[1,2]-磷-布鲁克重排和随后的环氧化物开环催化生成位于环氧化物部分的α-位的α-氧化的碳负离子。通过与格氏试剂的钯催化的交叉偶联反应进一步转化烯基磷酸酯，提供了具有立体定义的全碳四取代烯烃部分的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01765
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到3-((tert-butyl)dimethylsiloxy)-2-methyl-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德碱催化的α，β-环氧酮的转化利用[1,2]-磷酸-布鲁克重排合成具有四取代烯烃部分的烯丙醇。

  摘要：

  通过在布朗斯台德碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排，将α，β-环氧酮立体选择性转化为在β-碳上具有羟甲基的烯基磷酸酯。该反应包括通过[1,2]-磷-布鲁克重排和随后的环氧化物开环催化生成位于环氧化物部分的α-位的α-氧化的碳负离子。通过与格氏试剂的钯催化的交叉偶联反应进一步转化烯基磷酸酯，提供了具有立体定义的全碳四取代烯烃部分的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01765

文献信息

• 1,2 asymmetric induction in the TiCl4 mediated alkylation of α-methyl-β-silyloxy ketones with Grignard reagents
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Letizia Sambri、Enrico Marcantoni

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00735-1

  日期：1997.5

  Transmetallation of an α-methyl-β-silyloxy ketone with TiCl4 in toluene affords a cyclic chelation complex which undergoes highly stereoselective alkylation from Grignard reagents at the less hindered side.

  用甲苯中的TiCl 4对α-甲基-β-甲硅烷氧基酮进行金属转移，得到环状螯合配合物，该螯合配合物在较少受阻的一侧从格氏试剂进行高度立体选择性的烷基化反应。
• 1,2-anti diastereoselective reduction of 2-alkyl-3-hydroxy-ketones via their silyl ethers
  作者：R. Bloch、L. Gilbert、C. Girard

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85324-3

  日期：1988.1

  T-butyldimethylsilyl ethers of a range of acyclic 2-alkyl-3-hydroxy-ketones are reduced with lithium aluminum hydride to give with a high 1,2-anti diastereoselective induction syn,anti or anti,anti 2-alkyl-1,3-diols.

  用氢化铝锂还原一系列无环2-烷基-3-羟基酮的叔丁基二甲基甲硅烷基醚，得到具有高1,2-抗非对映选择性诱导的顺，反或反2-烷基-1,3 -二醇。
• Internal Lewis Acid Coordination as a Powerful Tool To Promote Highly Stereoselective Alkylation ofα-Alkyl-β-Hydroxy Ketones with Grignard Reagents
  作者：Giuseppe Bartoli、M. Cristina Bellucci、Marcella Bosco、Enrico Marcantoni、Letizia Sambri

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19981102)4:11<2154::aid-chem2154>3.0.co;2-o

  日期：1998.11.2

  An efficient and highly diastereoselective protocol is described for the alkylation of beta-hydroxy ketones that contain an a-stereocenter. This method is based on the preliminary transformation of the beta-hydroxy group into a titanium alcoholate by means of the facile transmetalation of the corresponding beta-silyloxy derivative with TiCl4 (Method A) or by reaction of the lithium alcoholate with TiCl4 (Method B). On account of the strong internal coordinating action of the Lewis acid, this intermediate assumes a rigid half-chair conformation with the alpha-alkyl substituent in a pseudoaxial position, This geometrical arrangement facilitates the attack of the entering carbanion on the carbonylic function apposite to the alpha-substituent. The method uses simple Grignard reagents as the alkylating agents and allows the addition of a wide variety of carbon frameworks to the carbonyl function. including primary and secondary alkyl chains, arylic, alkynylic, vinylic, and benzylic moieties, with high efficiency and stereoselectivity.
• BLOCH, R.;GILBERT, L.;GIRARD, C., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 9, 1021-1024
  作者：BLOCH, R.、GILBERT, L.、GIRARD, C.

  DOI：——

  日期：——
• Brønsted Base-Catalyzed Transformation of α,β-Epoxyketones Utilizing [1,2]-Phospha-Brook Rearrangement for the Synthesis of Allylic Alcohols Having a Tetrasubstituted Alkene Moiety
  作者：Azusa Kondoh、Naoko Tasato、Takuma Aoki、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01765

  日期：2020.7.2

  stereoselective transformation of α,β-epoxyketones into alkenylphosphates having a hydroxymethyl group on the β-carbon was established by utilizing the [1,2]-phospha-Brook rearrangement under Brønsted base catalysis. The reaction involves the catalytic generation of an α-oxygenated carbanion located at the α-position of an epoxide moiety through the [1,2]-phospha-Brook rearrangement and the following

  通过在布朗斯台德碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排，将α，β-环氧酮立体选择性转化为在β-碳上具有羟甲基的烯基磷酸酯。该反应包括通过[1,2]-磷-布鲁克重排和随后的环氧化物开环催化生成位于环氧化物部分的α-位的α-氧化的碳负离子。通过与格氏试剂的钯催化的交叉偶联反应进一步转化烯基磷酸酯，提供了具有立体定义的全碳四取代烯烃部分的烯丙基醇。