cis-9-methylenebicyclo{6.1.0}nonane | 77769-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: cis-9-methylenebicyclo{6.1.0}nonane
• 英文别名: 9-methylenebicyclo[6.1.0]nonane；(1R,8S)-9-methylidenebicyclo[6.1.0]nonane
• CAS: 77769-29-0
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: GKZLSOVFHTYFFI-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-9-methylenebicyclo{6.1.0}nonane 在 盐酸 、 2,6-bis(tritylamino)pyridine 、 tetrabenzyl titanium 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三甲胺的催化 C-H 官能化

  摘要：

  三甲胺与炔烃、烯烃、丙二烯或亚甲基环丙烷 (MCP) 之间形成碳-碳键的氢氨基烷基化反应是在钛催化剂存在下实现的。该反应通过三甲胺甲基上的C-H键活化而发生，因此为三甲胺的C-H官能化提供了灵活而直接的方法。抗抑郁药布替林的直接合成强调了所开发的合成药学相关二甲氨基甲基取代产品的重要性。

  DOI：

  10.1055/a-2179-6032
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 10.0h， 生成 cis-9-methylenebicyclo{6.1.0}nonane
  参考文献：
  名称：

  Bu₂SnIH-Promoted Proximal Bond Cleavage of Methylenecyclopropanes and Successive Radical Cyclization and/or Pd-Catalyzed Coupling Reaction

  摘要：

  The unprecedented regioselective hydrostannation of methylenecyclopropanes to give vinyltins was achieved using dibutyliodotin hydride (Bu2SnIH), which could be applied to intramolecular radical cyclization.

  DOI：

  10.1021/ja7103729

文献信息

• Nickel-Catalyzed Regio- and Stereoselective Reductive Coupling between Methylenecyclopropanes, Aldehydes, and Triethylborane with Retention of the Cyclopropane Ring
  作者：Kenichi Ogata、Daisuke Shimada、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1002/chem.201200271

  日期：2012.5.14

  Running rings: The first regio‐ and stereoselective reductive coupling between methylenecyclopropanes, aldehydes, and triethylborane with retention of the cyclopropane ring was achieved using a nickel–phosphine catalyst (see scheme). The reductive coupling reaction constructed a stereo‐defined cyclopropane ring with formation of a quaternary stereogenic carbon center.

  运转环：使用镍-膦催化剂（见方案）在亚甲基环丙烷，醛和三乙基硼烷之间保留环丙烷环的第一区域和立体选择性还原偶联。还原偶联反应构建了一个立体定义的环丙烷环，并形成了一个四级立体原子碳中心。
• Gold-Catalyzed Intermolecular anti-Markovnikov Hydroamination of Methylenecyclopropanes with 2-Pyridones
  作者：Jacob C. Timmerman、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/adsc.201500866

  日期：2015.11.16

  The cationic gold phosphine complex [(o-biphenylPCy2)Au(NCMe)]+ SbF6− catalyzes the intermolecular, anti-Markovnikov hydroamination of methylenecyclopropanes (MCPs) with 2-pyridones at 80 °C. The transformation was effective for a range of pyridones and for monosubstituted and cis- and trans-disubstituted MCPs to form 1-cyclopropylmethyl-2-pyridones with excellent regio- and diastereoselectivity in

  所述阳离子金膦络合物[（ø -biphenylPCy 2）的Au（NCMe）] +的SbF 6 -催化的分子间，亚甲基环（MCP）的2-吡啶酮在80℃下的抗马氏加氢胺化。该转化对于一系列吡啶酮以及单取代和顺-和反-双取代的MCP有效，以中等至良好的产率形成具有优异的区域和非对映选择性的1-环丙基甲基-2-吡啶酮。
• Gold-Catalyzed Intermolecular, anti-Markovnikov Hydroarylation of Methylenecyclopropanes with Indoles
  作者：Jacob C. Timmerman、William W. Schmitt、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02431

  日期：2016.10.7

  Cationic gold complexes containing an N-heterocyclic carbene ligand catalyze the intermolecular anti-Markovnikov hydroarylation of monosubstituted and cis- and trans-disubstituted methylenecyclopropanes (MCPs) with N-alkyl and 1,2-dialkyl indoles to form the corresponding 3-(cyclopropylmethyl)indoles in high regio- and diastereoselectivity and in good to excellent chemical yield.

  含有N-杂环卡宾配体的阳离子金络合物催化单取代和顺-和反-二取代的亚甲基环丙烷（MCP）与N-烷基和1,2-二烷基吲哚的分子间反马氏化学氢化反应，形成相应的3-（环丙基甲基）吲哚具有较高的区域和非对映选择性，并具有良好的化学收率。
• Gold-Catalyzed Intermolecular Anti-Markovnikov Hydroamination of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Jacob C. Timmerman、Bradley D. Robertson、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201410871

  日期：2015.2.9

  The cationic gold phosphine complex [PCy2(o‐biphenyl)}Au(NCMe)]+SbF6− (Cy=cyclohexyl) catalyzes the intermolecular, anti‐Markovnikov hydroamination reaction of monosubstituted and cis‐ and trans‐disubstituted alkylidenecyclopropanes (ACPs) with imidazolidin‐2‐ones and other nucleophiles. This reaction forms 1‐cyclopropyl alkylamine derivatives in high yield and with high regio‐ and diastereoselectivity

  所述阳离子金膦络合物[PCY 2（ø -联苯）}金（NCMe）] +的SbF 6 -（CY =环己基）催化的分子间，单取代和反马氏加氢胺化反应的顺式-和反式二取代的alkylidenecyclopropanes（ACP的）与咪唑啉丁-2-酮和其他亲核试剂一起使用。该反应以高收率，高区域选择性和非对映选择性形成1-环丙基烷基胺衍生物。金π-ACP配合物的NMR光谱分析和对照实验表明，ACP内部烯烃碳原子的sp杂合可控制ACP加氢胺化反应的区域化学反应。
• Synthesis of <i>trans</i>-Cycloalkenes via Enantioselective Cyclopropanation and Skeletal Rearrangement
  作者：Tomoya Miura、Takayuki Nakamuro、Chia-Jung Liang、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja5096045

  日期：2014.11.12

  An efficient one-pot two-step procedure for asymmetric synthesis of piperidine-fused trans-cycloalkenes is reported. The method comprises the initial enantioselective installation of another cyclopropane ring onto methylenecyclopropanes and the subsequent thermal skeletal rearrangement in which the installed and inherent cyclopropane rings are both opened. A concerted mechanism is proposed for the

  报道了一种用于不对称合成哌啶稠合的反式环烯烃的高效一锅两步法。该方法包括在亚甲基环丙烷上的初始对映选择性安装另一个环丙烷环和随后的热骨架重排，其中安装的环丙烷环和固有的环丙烷环都打开。为后者的热重排反应提出了协同机制以及封闭的过渡态模型。