5,5-ethylenedioxy-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2[3H]-naphthalenone | 31062-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-ethylenedioxy-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2[3H]-naphthalenone
• 英文别名: 3',4',8',8a'-tetrahydro-5',8a'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,1'-naphthalen]-6'(7'H)-one；5,5-ethylenedioxy-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2<3H>-naphthalenone；2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-1,4aβ-dimethyl-5-(1,3-dioxolan-2-yl)naphthalen-2-one；5,5-Aethylendioxy-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalin-2-on；1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-4,6,7,8-tetrahydro-3H-naphthalene]-2'-one
• CAS: 31062-32-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: HSBDYEUFOITAQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-55 °C
• 沸点：
  363.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-ethylenedioxy-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2[3H]-naphthalenone 在 四甲基乙二胺 、 氨 、 甲基锂 、 双氧水 、 lithium 、 氯磷酸二乙酯 、 对甲苯磺酸 、 乙胺 、 二异丙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 5,8aβ-dimethyl-4aα,7,8,8a-tetrahydro-1<4H>-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  Liu, Hsing-Jang; Wynn, Hla, Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 658 - 666

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 在 氢氧化钾 、 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5,5-ethylenedioxy-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2[3H]-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  桦木酸类似物的合成方法

  摘要：

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.023

文献信息

• Cerium(IV)-Catalyzed Deprotection of Acetals and Ketals under Mildly Basic Conditions
  作者：István E. Markó、Ali Ates、Arnaud Gautier、Bernard Leroy、Jean-Marc Plancher、Yannick Quesnel、Jean-Christophe Vanherck

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991102)38:21<3207::aid-anie3207>3.0.co;2-i

  日期：1999.11.2

  Smooth and quantitative deprotection of a wide range of acetals and ketals [Eq. (a); R, R(1)=alkyl, aryl, H] under neutral to mildly basic conditions was achieved with catalytic quantities of cerium ammonium nitrate (CAN). The reaction conditions are compatible with a variety of sensitive functional groups, and aldehydes can be liberated from acetals without being oxidized to the corresponding carboxylic

  各种缩醛和缩酮的平滑定量脱保护[Eq。（一种）; R，R（1）=烷基，芳基，H]在中性至弱碱性条件下用催化量的硝酸铈铵（CAN）实现。反应条件与各种敏感的官能团相容，并且醛可以从缩醛中释放出来而不会被氧化为相应的羧酸。
• Mild and chemoselective catalytic deprotection of ketals and acetals using cerium(IV) ammonium nitrate
  作者：Ali Ates、Arnaud Gautier、Bernard Leroy、Jean-Marc Plancher、Yannick Quesnel、Jean-Christophe Vanherck、István E Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2003.03.002

  日期：2003.11

  Cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) is a powerful, though mild, reagent for the efficient and selective removal of a range of ketals and acetals. This novel deprotection method requires only catalytic amounts of CAN and tolerates a variety of functional and protecting groups. Mechanistic insights suggest that the Ce(IV) salts act as unique Lewis acids and not as redox active species.

  硝酸铈（IV）铵（CAN）是一种功能强大的试剂，尽管温和，但可以有效，选择性地去除一系列缩酮和乙缩醛。这种新颖的脱保护方法仅需要催化量的CAN，并能耐受各种功能和保护基团。机械学的见解表明，Ce（IV）盐起独特的路易斯酸的作用，而不是氧化还原活性物质。
• Palladium-supported ionic liquid catalyst (Pd-SH-SILC) immobilized on mercaptopropyl silica gel as a chemoselective, reusable and heterogeneous catalyst for catalytic hydrogenation
  作者：Hisahiro Hagiwara、Tomomi Nakamura、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1039/c1gc15217c

  日期：——

  Palladium acetate was immobilized as Pd-SH-SILC (Pd-supported ionic liquid catalyst) in the pores of amorphous mercaptopropyl silica gel with the aid of an ionic liquid [bmim]BF4. The heterogeneous Pd-SH-SILC was effective for catalytic hydrogenation of a variety of olefins at atmospheric pressure and room temperature. It withstood recycling up to 10 times by decantation.

  醋酸钯 被固定为Pd-SH-SILC（Pd支持 离子液体 催化剂借助无定形巯基丙基硅胶的孔 离子液体[bmim] BF 4。异质Pd-SH-SILC对催化有效氢化 各种 烯烃在大气压和室温下。通过倾析，它可以承受多达10次的回收利用。
• Total Synthesis of Anti‐Cancer Meroterpenoids Dysideanone B and Dysiherbol A and Structural Reassignment of Dysiherbol A
  作者：Chuanke Chong、Qunlong Zhang、Jia Ke、Haiming Zhang、Xudong Yang、Bingjian Wang、Wei Ding、Zhaoyong Lu

  DOI：10.1002/anie.202100541

  日期：2021.6.14

  The first total synthesis of marine anti-cancer meroterpenoids dysideanone B and dysiherbol A have been accomplished in a divergent way. The synthetic route features: 1) a site and stereoselective α-position alkylation of a Wieland–Miescher ketone derivative with a bulky benzyl bromide to join the terpene and aromatic moieties together and set the stage for subsequent cyclization reactions; 2) an intramolecular

  海洋抗癌类萜类物质dysideanone B和dysiherbol A的首次全合成已经以不同的方式完成。该合成路线的特点是：1）维兰德-米歇尔酮衍生物与庞大的溴化苄进行位点和立体选择性的α位烷基化，将萜烯和芳族部分连接在一起，为随后的环化反应奠定基础；2）分子内自由基环化以构建dysideanone B的6/6/6/6-四环和分子内Heck反应以锻造dysiherbol A的6/6/5/6-融合核心结构。 dysideanone B 中的乙氧基表明该基团可能来自溶剂乙醇。dysiherbol A 的结构已根据我们的化学全合成进行了修改。
• FeCl₃·6H₂O/acetaldehyde, a versatile system for the deprotection of ketals and acetals via a transacetalization process
  作者：Lucie Schiavo、Loïc Jeanmart、Steve Lanners、Sabine Choppin、Gilles Hanquet

  DOI：10.1039/c6nj03439j

  日期：——

  Mild and efficient catalytic deprotection of ketals/acetals mediated by FeCl3·6H2O/acetaldehyde has been described in this paper. The versatility and high chemoselectivity of the iron(III)/aldehyde system are demonstrated by a large scope of examples. Deprotected ketones/aldehydes are nearly quantitatively isolated after filtration over a pad of silica gel followed by evaporation of volatile by-products

  本文描述了由FeCl 3 ·6H 2 O /乙醛介导的对缩酮/缩醛的轻度和有效催化脱保护。铁（III）/醛系统的多功能性和高化学选择性通过大量实例证明。在硅胶垫上过滤，然后蒸发掉挥发性副产物后，几乎定量分离了脱保护的酮/醛。