1-Methoxymethoxy-4,4-dimethyl-penta-1,2-diene | 247595-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Methoxymethoxy-4,4-dimethyl-penta-1,2-diene
• 英文别名: 1-(Methoxymethoxy)-4,4-dimethyl-1,2-pentadiene
• CAS: 247595-73-9
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: LFHRYPWCXUANNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methoxymethoxy-4,4-dimethyl-penta-1,2-diene 在 磷酸二苄酯 、 氧气 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 溶剂黄146 、 (S)-2-amino-N,N-diisobutyl-3,3-dimethylbutanamide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 butyl (E)-3-(1-((E)-4,4-dimethyl-1-oxopent-2-en-2-yl)naphthalen-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的氨基酰胺瞬态定向基团合成的Pd催化的不对称CH烯烃合成轴向手性苯乙烯基。

  摘要：

  轴向手性苯乙烯的阻转选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，因为与联芳基阻转异构体相比，它们的旋转势垒较低。在本文中，我们描述了通过Pd II催化的对映选择性C-H烯化反应，使用庞大的氨基酰胺作为瞬时手性助剂，来构建轴向手性苯乙烯。以高产率和高对映选择性（高达95％产率和99％ee）生产了各种轴向手性苯乙烯。所得轴向手性苯乙烯的羧酸衍生物在Co III催化的对映选择性C（sp 3）中比联芳基对应物表现出更好的对映控制）-硫酰胺的H酰胺化。机理研究表明，CH裂解是对映选择性的决定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201915949
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethylpent-2-yn-1-ol 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-Methoxymethoxy-4,4-dimethyl-penta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的氨基酰胺瞬态定向基团合成的Pd催化的不对称CH烯烃合成轴向手性苯乙烯基。

  摘要：

  轴向手性苯乙烯的阻转选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，因为与联芳基阻转异构体相比，它们的旋转势垒较低。在本文中，我们描述了通过Pd II催化的对映选择性C-H烯化反应，使用庞大的氨基酰胺作为瞬时手性助剂，来构建轴向手性苯乙烯。以高产率和高对映选择性（高达95％产率和99％ee）生产了各种轴向手性苯乙烯。所得轴向手性苯乙烯的羧酸衍生物在Co III催化的对映选择性C（sp 3）中比联芳基对应物表现出更好的对映控制）-硫酰胺的H酰胺化。机理研究表明，CH裂解是对映选择性的决定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201915949

文献信息

• Asymmetric Cyclopentannelation. Axial to Tetrahedral Chirality Transfer
  作者：Huaping Hu、David Smith、Roger E. Cramer、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ja992669f

  日期：1999.10.1
• Synthesis of Axially Chiral Styrenes through Pd‐Catalyzed Asymmetric C−H Olefination Enabled by an Amino Amide Transient Directing Group
  作者：Hong Song、Ya Li、Qi‐Jun Yao、Liang Jin、Lei Liu、Yan‐Hua Liu、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.201915949

  日期：2020.4.16

  The atroposelective synthesis of axially chiral styrenes remains a formidable challenge due to their relatively lower rotational barriers compared to the biaryl atropoisomers. Herein, we describe the construction of axially chiral styrenes through PdII‐catalyzed atroposelective C−H olefination, using a bulky amino amide as a transient chiral auxiliary. Various axially chiral styrenes were produced with

  轴向手性苯乙烯的阻转选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，因为与联芳基阻转异构体相比，它们的旋转势垒较低。在本文中，我们描述了通过Pd II催化的对映选择性C-H烯化反应，使用庞大的氨基酰胺作为瞬时手性助剂，来构建轴向手性苯乙烯。以高产率和高对映选择性（高达95％产率和99％ee）生产了各种轴向手性苯乙烯。所得轴向手性苯乙烯的羧酸衍生物在Co III催化的对映选择性C（sp 3）中比联芳基对应物表现出更好的对映控制）-硫酰胺的H酰胺化。机理研究表明，CH裂解是对映选择性的决定步骤。