(3aS,4S,7R,7aR,9R)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2,2,4-trimethyl-4,7-ethano-1H-indene-8-one | 499121-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4S,7R,7aR,9R)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2,2,4-trimethyl-4,7-ethano-1H-indene-8-one
• 英文别名: (1S,2S,6R,7R,9R)-9-(2-methoxyethoxymethoxy)-1,4,4-trimethyltricyclo[5.2.2.02,6]undec-10-en-8-one
• CAS: 499121-63-0
• 化学式: C₁₈H₂₈O₄
• 分子量: 308.418
• InChiKey: XSGJSYWDDQKNAF-PEEYHIECSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,7R,7aR,9R)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2,2,4-trimethyl-4,7-ethano-1H-indene-8-one 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (1aR,1bR,3R,3aR,3bS,6aR,6bS)-3-((2-methoxyethoxy)methoxy)-3a,5,5-trimethyldecahydro-2H-cyclobuta[6,7]indeno[4,5-b]oxiren-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Chemoenzymatic and Enantioselective Route to the Tricyclic Frameworks Associated with the Protoilludane and Marasmane Classes of Sesquiterpene

  摘要：

  对映体纯度为顺式-1,2-二氢邻苯二酚 3 是通过微生物对甲苯进行二羟基化反应而得到的，经过十个步骤（包括最初的 Diels-Alder 环加成反应），该对映体纯度为顺式-1,2-二氢邻苯二酚 3 变成了三环酮 12。直接辐照后一种化合物的苯溶液可得到化合物 13 和 14 的混合物，这两种化合物分别体现了倍半萜天然产物 tsugicoline A (1) 和 isovelleral (2) 的三环框架。

  DOI：

  10.1071/ch04131
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S,8S,12S)-4,4,7,10,10-pentamethyl-3,5-dioxatetracyclo[5.5.2.02,6.08,12]tetradec-13-en-9-ol 在 4-acetylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 220.0h， 生成 (3aS,4S,7R,7aR,9R)-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-9-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-2,2,4-trimethyl-4,7-ethano-1H-indene-8-one
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic synthesis of (−)-hirsutene from toluene

  摘要：

  通过一系列反应，包括高压促进的Diels-Alder环加成和oxa-di-π-甲烷重排步骤，从甲苯的微生物氧化得到的对映纯顺式-1,2-二醇2已经转化为三环庚烷（-）-毛壳素1。

  DOI：

  10.1039/b208778b

文献信息

• A chemoenzymatic synthesis of the linear triquinane (−)-hirsutene and identification of possible precursors to the naturally occurring (+)-enantiomer
  作者：Martin G Banwell、Alison J Edwards、Gwion J Harfoot、Katrina A Jolliffe

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.122

  日期：2004.1

  biotransformation process, has been converted over 17 steps into the linear triquinane (−)-hirsutene. Since the enantiomer of the starting material is also available this work constitutes a formal total synthesis of the naturally occurring (+)-form of hirsutene. Furthermore, minor modifications of the route used here offer the possibility of accessing (+)-hirsutene from the original starting material.

  对映体纯的顺式-1,2-二氢邻苯二酚，在全细胞生物转化过程中很容易通过甲苯双加氧酶介导的甲苯二羟基化获得，已通过17个步骤转化为线性三喹烷（-）-hirsutene。由于起始原料的对映异构体也是可用的，因此该工作构成了天然存在的hirsutene（+）-形式的正式全合成。此外，此处使用的路线的细微修改提供了从原始原料中获取（+）-hirsutenene的可能性。
• A Chemoenzymatic and Enantioselective Route to the Tricyclic Frameworks Associated with the Protoilludane and Marasmane Classes of Sesquiterpene
  作者：Martin G. Banwell、Gwion J. Harfoot

  DOI：10.1071/ch04131

  日期：——

  The enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 3, which is obtained in quantity by microbial dihydroxylation of toluene, has been converted over ten steps, including an initial Diels–Alder cycloaddition reaction, into the tricyclic ketone 12. Direct irradiation of a benzene solution of the latter compound affords a mixture of compounds 13 and 14 which embody the tricyclic frameworks of the sesquiterpene natural products tsugicoline A (1) and isovelleral (2), respectively.

  对映体纯度为顺式-1,2-二氢邻苯二酚 3 是通过微生物对甲苯进行二羟基化反应而得到的，经过十个步骤（包括最初的 Diels-Alder 环加成反应），该对映体纯度为顺式-1,2-二氢邻苯二酚 3 变成了三环酮 12。直接辐照后一种化合物的苯溶液可得到化合物 13 和 14 的混合物，这两种化合物分别体现了倍半萜天然产物 tsugicoline A (1) 和 isovelleral (2) 的三环框架。
• A chemoenzymatic synthesis of (−)-hirsutene from toluene
  作者：Martin G. Banwell、Alison J. Edwards、Gwion J. Harfoot、Katrina A. Jolliffe

  DOI：10.1039/b208778b

  日期：——

  The enantiomerically pure cis-1,2-diol 2, which is obtained by microbial oxidation of toluene, has been converted, via a sequence of reactions including high-pressure promoted Diels–Alder cycloaddition and oxa-di-π-methane rearrangement steps, into the triquinane (−)-hirsutene (1).

  通过一系列反应，包括高压促进的Diels-Alder环加成和oxa-di-π-甲烷重排步骤，从甲苯的微生物氧化得到的对映纯顺式-1,2-二醇2已经转化为三环庚烷（-）-毛壳素1。