Tris(4-methoxyphenyl)phosphine oxide | 803-17-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Tris(4-methoxyphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: 1-bis(4-methoxyphenyl)phosphoryl-4-methoxybenzene
• CAS: 803-17-8
• 化学式: C₂₁H₂₁O₄P
• 分子量: 368.369
• InChiKey: KSTMQPBYFFFVFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tris(4-methoxyphenyl)phosphine oxide 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三(4-羟基苯基)氧化膦
  参考文献：
  名称：

  两亲性卟啉的自组装构建高效光动力疗法的纳米颗粒

  摘要：

  疏水性光敏剂极大地影响肿瘤中的细胞通透性和富集，但它们不能直接用于临床应用，因为它们总是聚集在水中，阻止它们在血液中的循环和在肿瘤细胞中的积累。因此，非常需要两亲光敏剂。基于纳米材料的光敏剂虽然可以解决水溶性问题，但存在操作复杂、重现性差、载药量低、稳定性差等缺点。在这项工作中，提出了一种有效的合成策略，通过分子组装将小分子转化为 100% 水溶液中的纳米颗粒，而无需添加任何外来物质。合成了三种具有三苯基膦单元和不同长度乙二醇链的光敏剂，TPP-PPh 3、TPP-PPh 3 -2PEG 和TPP-PPh 3 -4PEG，以提高两亲性。三种光敏剂中，TPP-PPh3 -4PEG 是肿瘤光动力治疗中最有效的（单线态氧产率：0.89），不仅因为其明确的成分，还因为它的两亲结构允许它在水中自组装。

  DOI：

  10.1002/chem.202101199
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 碘 、 magnesium 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以39%的产率得到Tris(4-methoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  由双（三氯甲基）碳酸酯和三芳基氧化膦介导的靛红-3-肟一锅级联环扩大为 2,4-二氯喹唑啉

  摘要：

  摘要 开发了一种直接从靛红-3-肟与双（三氯甲基）碳酸酯和三芳基膦氧化物直接高效、方便地一锅级联合成 2,4-二氯喹唑啉的方法，以中等至优异的收率获得取代的喹唑啉。与一系列官能团的兼容性证明了这种转化的效率。因此，该方法代表了合成取代的 2,4-二氯喹唑啉的一种方便实用的策略。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2020.1782910
• 作为试剂：
  描述：

  1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-3-phenylpropan-1-one 、 甲苯 在 二叔丁基过氧化物 、 Tris(4-methoxyphenyl)phosphine oxide 、 iron(II) chloride 作用下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-酰基咪唑的化学选择性催化脱氢交叉偶联：机理研究和合成范围

  摘要：

  描述了使用2-酰基咪唑的化学选择性铁催化的脱氢交叉偶联。氧化膦配体的加入大大促进了从二叔丁基的生成叔丁氧基丁基过氧化物，可在温和条件下有效裂解苄基CH键。广泛的机理研究表明，2-酰基咪唑的烯化过程通过双重铁催化剂活化而进行，随后与苄基的化学选择性交叉偶联在不希望的由苄基衍生的均偶联二聚体上发生，而后者在早先报道的条件下不可避免地形成。可以使用多种烷基芳烃，脂肪族烷烃和官能化的2-酰基咪唑，这证明了本催化方法的合成用途。通过脱氢交叉偶联构建连续的全碳季碳。特别值得一提的是，在双齿配位和酸性更高的丙二酸酯上催化2-酰基咪唑的化学选择性催化活化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02361

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed CH Amidation of Arylphosphoryls Leading to a<i>P</i>-Stereogenic Center
  作者：Donghyeon Gwon、Donggun Lee、Jiyu Kim、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201404151

  日期：2014.9.22

  Direct CH amidation of arylphosphoryl compounds has been developed by using an IrIII catalyst system under mild conditions. A wide range of substrates could be employed with high functional‐group tolerance. This procedure was successfully applied for the first time to the asymmetric reaction giving rise to a P‐chirogenic center with a high diastereomeric ratio of up to 19:1 (90 % de).

  直销Ç  ħ芳基磷化合物的酰胺化已经通过使用IR开发III温和的条件下的催化剂体系。可以使用具有高官能团耐受性的各种基材。该方法首次成功地用于不对称反应，生成了一个P-色原中心，其非对映异构体的比例高达19：1（90％  de）。
• Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides, Sulfoxides, and<i>N</i>-Oxides with Hydrosilanes using a Borinic Acid Precatalyst
  作者：Aurélien Chardon、Orianne Maubert、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/cctc.201700986

  日期：2017.12.20

  Reduced to clear: The reduction of phosphine oxides, sulfoxides, and amine N-oxides is achieved by using bis(2-chlorophenyl)borinic acid /phenylsilane. The reaction tolerates a wide range of substrates and can be performed under mild conditions with only a 2.5 mol % loading of the catalyst. NMR spectroscopy indicates that a borohydride is the key reducing species, and thus, bis(2-chlorophenyl)borinic

  还原至澄清：通过使用双（2-氯苯基）硼酸/苯基硅烷可实现氧化膦，亚砜和N-胺氧化胺的还原。该反应可耐受各种各样的底物，并且可以在温和的条件下以仅2.5mol％的催化剂负载量进行。NMR光谱表明，硼氢化物是关键的还原物种，因此，必须将双（2-氯苯基）硼酸视为前催化剂。
• Ir(III)-Catalyzed Direct C–H Functionalization of Arylphosphine Oxides: A Strategy for MOP-Type Ligands Synthesis
  作者：Zhong Liu、Ji-Qiang Wu、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02710

  日期：2017.10.6

  efficiently applied to Ir(III)-catalyzed direct C–H functionalization of arylphosphine oxides. Involving C–H activation, carbene insertion, and tautomerism, this reaction proceeds under mild conditions, thus proving an approach to the synthesis of MOP-type ligand precursor in a single step. The utility of this transformation has been further demonstrated in ligand synthesis as well as in the construction

  重氮化合物作为偶联伙伴可有效地应用于Ir（III）催化的芳基膦氧化物的直接C–H官能化。涉及C–H活化，卡宾插入和互变异构，该反应在温和条件下进行，因此证明了一步合成MOP型配体前体的方法。这种转化的效用已在配体合成以及磷脂骨架的构建中得到了进一步证明。
• Synthesis of Azaylide‐Based Amphiphiles by the Staudinger Reaction
  作者：Masahiro Yamashina、Hayate Suzuki、Natsuki Kishida、Michito Yoshizawa、Shinji Toyota

  DOI：10.1002/anie.202105094

  日期：2021.8.9

  Catalyst- and reagent-free reactions are powerful tools creating various functional molecules and materials. However, such chemical bonds are usually hydrolysable or require specific functional groups, which limits their use in aqueous media. Herein, we report the development of new amphiphiles through the Staudinger reaction. Simple mixing of chlorinated aryl azide with a hydrophilic moiety and various

  无催化剂和无试剂反应是创建各种功能分子和材料的强大工具。然而，这种化学键通常是可水解的或需要特定的官能团，这限制了它们在水性介质中的应用。在此，我们报告了通过施陶丁格反应开发新的两亲物。氯化芳基叠氮化物与亲水部分和各种三芳基膦 ( PAr3 ) 的简单混合产生了基于氮杂环的两亲物NPAr3，快速且定量。获得的NPAr3形成约。2 nm 大小的球形聚集体 ( NPAr3 ) n在水中。NPAr3的水解与非氯化两亲物nNPAr3相比，受到显着抑制。计算研究表明，由于邻位取代的卤素基团，稳定性主要取决于磷原子周围 LUMO 的减少。此外，疏水性染料如尼罗红和 BODIPY 被球形聚集体 ( NPAr3 ) n包裹在水中。
• Deoxygenative Fluorination of Phosphine Oxides: A General Route to Fluorinated Organophosphorus(V) Compounds and Beyond
  作者：Dustin Bornemann、Cody Ross Pitts、Lionel Wettstein、Fabian Brüning、Sebastian Küng、Liangyu Guan、Nils Trapp、Hansjörg Grützmacher、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.202010943

  日期：2020.12.7

  Fluorinated organophosphorus(V) compounds are a very versatile class of compounds, but the synthetic methods available to make them bear the disadvantages of 1) occasional handling of toxic or pyrophoric PIII starting materials and 2) a dependence on hazardous fluorinating reagents such as XeF2. Herein, we present a simple solution and introduce a deoxygenative fluorination (DOF) approach that utilizes

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。