三(4-甲氧基苯基)-硫化膦 | 14180-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(4-甲氧基苯基)-硫化膦
• 中文别名: 硫化三(4-甲氧苯基)磷烷氢
• 英文名称: tris-p-methoxyphenylphosphine sulphide
• 英文别名: tri(p-methoxyphenyl)phosphine sulfide；tri-p-methoxyphenylphosphine sulphide；Tris(p-methoxyphenyl) sulfide；Tris-<4-methoxy-phenyl>-thiophosphinoxid；Tris--phosphin-sulfid；Tris--phosphinsulfid；Tris(4-methoxyphenyl)phosphine sulfide；tris(4-methoxyphenyl)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 14180-55-3
• 化学式: C₂₁H₂₁O₃PS
• 分子量: 384.436
• InChiKey: FBNNYESSIWZQRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  519.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(4-甲氧基苯基)-硫化膦 在 2-methyl-3-p-nitrophenyloxaziridine 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以93%的产率得到Tris(4-methoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Rowley, Alan G.; Steedman, John R. F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1983, p. 1113 - 1120

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三(4-甲氧苯基)膦 在 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 三(4-甲氧基苯基)-硫化膦
  参考文献：
  名称：

  使用3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（氢化黄原氢化物）的膦和亚磷酸酯的硫化机理。

  摘要：

  与先前的报告相反，3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）对磷（III）衍生物的硫化不会产生作为额外反应产物的二硫化碳和氰胺。黄原酸氢化物与三苯基膦或亚磷酸三甲酯的反应分别产生三苯基膦硫化物或三甲基硫代磷酸酯，以及已被亲核试剂捕获的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯。该反应途径涉及磷在黄原氢化物的硫代羰基旁边的硫处最初的亲核进攻，然后分解形成产物的intermediate中间体。乙腈中取代的三苯膦和亚磷酸三苯酯硫化的哈米特rho值约为-1.0。活化的熵非常负（-114 +/- 15 J mol-1 K-1），对溶剂的依赖性很小，这与导致过渡态的双分子缔合步骤相一致。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态且几乎没有共价键形成的the离子中间体。亲核攻击的位点也已经通过计算得到证实。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态

  DOI：

  10.1039/b616298c
• 作为试剂：
  描述：

  triphenylphosphine p-toluenethiolate gold(I) complex 、 丁炔二酸二甲酯 在 三(4-甲氧基苯基)-硫化膦 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Cis Insertion of DMAD into Au–P Bonds: Effect of Auxiliary Ligands on the Reaction Mechanism

  摘要：

  The cis insertion of dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD, 2) into the Au-P bond of Au(SAr)(PAr'3) (1) occurs selectively at room temperature to give adduct 3, whose X-ray crystallographic analysis exhibits the predominant character of an alkenylphosphorus zwitterion complex. The first-order kinetics with respect to 1 and 2 and the large negative value of Delta S-double dagger indicate that the reaction proceeds through the coordination of 2 to 1 followed by a concerted inner-sphere nucleophilic attack of PPh3 on the coordinated triple bond. In contrast, Au(Cl)(PPh3) (4) does not react with 2 even at 60 degrees C. However, the tricoordinated 16-electron complex Au(Cl)(PPh3)(2) (5) quite successfully reacts with 2 to produce insertion product 6, demonstrating that two PPh3 ligands are required for the reaction.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00078

文献信息

• Mechanism of sulfur transfer from 1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones to triphenylphosphines
  作者：Oleksandr Ponomarov、Zdeňka Padělková、Jiří Hanusek

  DOI：10.1002/poc.3131

  日期：2013.7

  that the transition‐state structure is very polar and resembles the zwitter‐ionic intermediate. The extent of P–S bond formation and S–S bond cleavage is very similar in the solvents series, but the latter gradually decreases with the decreasing polarity of the solvent. Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.

  研究了在25°C下用4-（3-和4-取代）-1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮在乙腈，二氯甲烷，四氢呋喃和甲苯中取代的三苯基膦的硫化机理。反应途径包括限制磷对硫的最初亲核进攻，然后将intermediate中间体快速分解为相应的膦硫化物，苯基异氰酸酯和羰基硫化物。从哈米特相关性和对溶剂的依赖性，可以得出结论，过渡态结构是非常极性的，类似于两性离子中间体。在溶剂系列中，PS键形成和SS键断裂的程度非常相似，但是随着溶剂极性的降低，后者逐渐降低。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• A new series of bis(ene-1,2-dithiolato)tungsten(<scp>iv</scp>), -(<scp>v</scp>), -(<scp>vi</scp>) complexes as reaction centre models of tungsten enzymes: Preparation, crystal structures and spectroscopic properties
  作者：Hideki Sugimoto、Kohei Hatakeda、Kazuo Toyota、Susumu Tatemoto、Minoru Kubo、Takashi Ogura、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/c2dt32179c

  日期：——

  structure consisting of the bidentate LCOOMe and two oxo groups, in which π-delocalization was observed between the WVIO2 and ene-1,2-dithiolate units. The tungsten(IV) and dioxotungsten(VI) complexes are isostructural with the molybdenum counter parts. DFT calculation study of the WVIO(S) complex has indicated that the WS bond of 2.2 Å is close to the bond length between the tungsten centre and ambiguously

  碳甲氧基取代的二硫辛烯配体（L COOMe）使我们能够开发一系列新的双（烯-1,2-二硫代Lato）钨配合物，包括W IV O，W IV（OSiBuPh 2），W VI O 2，W VI O（ OSiBuPh 2）和W VI O（S）核心结构。通过使用这些钨配合物，已经对结构，光谱性质和反应性进行了末端单齿配体效应的系统研究。钨配合物的结构和光谱性质也已与相同配体配位的钼配合物的结构和光谱性质进行了比较，以研究金属离子的作用（W与Mo）。钨（IV）配合物的X射线晶体学分析表明，钨中心采用扭曲的方锥几何形状，并带有烯-1,2-二硫醇酯形式的二硫代烯配体。另一方面，二氧钨（VI）配合物表现出由双齿L COOMe和两个氧代基团组成的八面体结构，其中在W VI O 2和烯1,2-二硫代酸酯单元之间观察到π-离域化。钨（IV）和二氧钨（VI）配合物与钼的对应部分是同构的。W VI O（S）配合物的DFT计算研究表明，W2
• Solvent-free photochemical decomposition of sulfur hexafluoride by phosphines: formation of difluorophosphoranes as versatile fluorination reagents
  作者：Philipp Rotering、Christian Mück-Lichtenfeld、Fabian Dielmann

  DOI：10.1039/d2gc02172b

  日期：——

  photochemical reaction of SF6 with phosphines, which selectively produces difluorophosphoranes and phosphine sulfides. Computational and experimental studies show that the π(Ar) → σ*(SF6) charge-transfer excitation of a preformed R3P⋯SF6 complex is the initial activation step. Using triphenylphosphine, the decomposition of SF6 was carried out in a solvent-free, scalable process, giving a 3 : 1 mixture of

  SF 6的化学活化因其可能用作化学合成中廉价且安全的试剂而引起了相当多的关注。当与技术应用后强效温室气体的处理相结合时，这种过程变得特别有吸引力。在此，我们报道了SF 6与膦的光化学反应，该反应选择性地产生二氟正膦和硫化膦。计算和实验研究表明，预先形成的 R 3 PSF 6复合物的 π(Ar) → σ*(SF 6 ) 电荷转移激发是初始激活步骤。用三苯膦，分解SF 6在无溶剂、可扩展的过程中进行，得到二氟三苯基正膦和三苯基硫化膦 (TPP-Fluor) 的 3:1 混合物，用于醇和羧酸的脱氧氟化以及制备常见的六氟磷酸盐。
• Pd-Catalyzed P–C Cross-Coupling Reactions for Versatile Triarylphosphine Synthesis
  作者：Minoru Hayashi、Takashi Matsuura、Ippei Tanaka、Hidetoshi Ohta、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1021/ol303448j

  日期：2013.2.1

  Practical and versatile syntheses of tertiary phosphine derivatives have been achieved by palladium-catalyzed deformylative P-C cross-coupling reactions of hydroxymethylphosphine derivatives. Sequential couplings of orthogonally protected precursors provide a simple and practical route toward a variety of tertiary phosphine derivatives having aryl substituents in any combination.
• Hall, C. Dennis; Tweedy, Bruce R.; Kayhanian, Robert, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 2, p. 775 - 779
  作者：Hall, C. Dennis、Tweedy, Bruce R.、Kayhanian, Robert、Lloyd, John R.

  DOI：——

  日期：——