(-)-folicanthine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-folicanthine
• 英文别名: (3aR,8bS)-8b-[(3aR,8bS)-3,4-dimethyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-8b-yl]-3,4-dimethyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole
• 化学式: C₂₄H₃₀N₄
• 分子量: 374.529
• InChiKey: UEOHDZULNTUKEK-MOUTVQLLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-folicanthine 、 碘甲烷 以 甲醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 以82 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  C2 对称连续季碳中心的催化不对称结构使 (−)-chimonanthidine 和 (−)-folicanthine 的简明合成成为可能

  摘要：

  在此，我们公开了 3-取代羟吲哚与由 Ni(BF 4 ) 2 ·6H 2 O/手性N,N'-手性二氧化硫促进的 3-溴羟吲哚原位生成的吲哚-2-酮的催化不对称共轭加成。该方案通过直接融合两个拥挤的 3-取代羟吲哚，能够以出色的对映选择性将 C 2对称 CQCC 锻造为单一非对映异构体。(−)-chimonanthidine 和 (−)-folicanthine 的不对称合成通过利用该协议分别在四个和五个步骤中简明地实现。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154261
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-3-indolyl-2-oxindole 在 盐酸 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四氧化锇 、 (R,R)-ANDEN-phenyl Trost ligand 、 叠氮磷酸二苯酯 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 红铝 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 59.07h， 生成 (-)-folicanthine
  参考文献：
  名称：

  碳酸烯丙酯和烯丙基酯混合物的催化对映选择性脱羧烯丙基化：（-）-和（+）-叶硫代鸟氨酸的全合成

  摘要：

  已经实现了烯醇碳酸酯和烯丙基酯的混合物的高度对映选择性脱羧烯丙基化。该方法的战略可行性已通过环色胺生物碱（-）-和（+）-叶黄嘌呤（1 a）的正式合成以及（-）-Chimonanthine（1 b），（+）- calycanthine（1 c）和（-）-detryptophenaline（1 d）。

  DOI：

  10.1002/chem.201502878

文献信息

• Nickel-catalyzed dimerization of pyrrolidinoindoline scaffolds: systematic access to chimonanthines, folicanthines and (+)-WIN 64821
  作者：Mitsuhiro Wada、Takahisa Murata、Hideaki Oikawa、Hiroki Oguri

  DOI：10.1039/c3ob41918e

  日期：——

  substrate reactivities with functional group compatibilities. The efficiency of the nickel-catalyzed protocol was successfully demonstrated through a systematic total synthesis of chimonanthines, folicanthines and (+)-WIN 64821.

  尽管金属促进的叔烷基卤化物的活化通常会导致消除和加氢脱卤作用，但我们已经开发出镍催化的还原二聚作用，该作用可产生等效的强反应性叔基，从而形成非常拥挤的C（sp 3）–C（sp 3）即使在室温下也可以粘结。催化协议通过催化剂的一种合适的选择，以适应具有官能团的相容性不同的衬底的反应性，适用于工作几个pyrrolidinoindoline支架的二聚化。镍催化的协议的效率已通过烟酰胺，叶黄素和（+）-WIN 6421的系统全合成得到了成功证明。
• CH Functionalization/Asymmetric Michael Addition Cascade Enabled by Relay Catalysis: Metal Carbenoid Used for CC Bond Formation
  作者：Dian-Feng Chen、Feng Zhao、Yue Hu、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201406098

  日期：2014.9.26

  combination of either ruthenium(II) or rhodium(II) complexes and quinine‐derived squaramide enables 3‐diazooxindoles, indoles, and nitroalkenes to undergo highly efficient asymmetric three‐component reactions, thus affording optically active 3,3′‐bis(indole)s through a consecutive CC bond‐forming sequence, which turned out to be applicable to the facile total synthesis of (−)‐folicanthine.

  钌（II）或铑（II）配合物与奎宁衍生的方酰胺的组合可使3-重氮杂吲哚，吲哚和硝基烯烃进行高效的不对称三组分反应，从而提供光学活性的3,3'-双（吲哚） ）通过连续的CC键形成序列，证明该序列适用于（-）-叶黄嘌呤的简便全合成。
• Dielectrophilic Allenic Ketone-Enabled [4 + 2] Annulation with 3,3’-Bisoxindoles: Enantioselective Creation of Two Contiguous Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Xiaodong Tang、Chuan Xiang Alvin Tan、Wai-Lun Chan、Fuhao Zhang、Wenrui Zheng、Yixin Lu

  DOI：10.1021/acscatal.0c05225

  日期：2021.2.5

  intermediates created upon phosphine activation empowered the utilization of 3,3′-bis-oxindoles as a two-carbon reaction partner in a highly enantioselective [4 + 2] annulation, allowing for facile creation of spirocyclic bisindoline structures containing two contiguous quaternary stereogenic centers. Synthetic manipulations of the [4 + 2] annulation product led to concise total synthesis of (−)-folicanthine

  我们在膦介导的反应中引入了一种烯丙基酮作为介电C4合成子。膦活化后产生的高级中间体的高度亲电子性使3,3'-双-吲哚类化合物在高对映选择性[4 + 2]环空中作为两碳反应伙伴得以利用，从而可以轻松地生成包含两个相邻的第四纪立体成因中心。[4 + 2]环化产物的合成操作导致（-）-叶硫氨酸的简明全合成。
• Concise total syntheses of bis(cyclotryptamine) alkaloids <i>via</i> thio-urea catalyzed one-pot sequential Michael addition
  作者：Arindam Khatua、Pranay Shyamal、Souvik Pal、Ayan Mondal、Alakesh Bisai

  DOI：10.1039/d2cc01008a

  日期：——

  Naturally occurring bis(cyclotryptamine) alkaloids feature vicinal all-carbon quaternary stereocenters with an elongated labile C-3a–C-3a′ Sigma bond with impressive biological activities. In this report, we have developed a thio-urea catalyzed one-pot sequential Michael addition of bis-oxindole onto selenone to access enantioenriched dimeric 2-oxindoles with vicinal quaternary stereogenic centers

  天然存在的双（环色胺）生物碱具有邻位全碳四元立体中心，具有延长的不稳定 C-3a–C-3a' Sigma 键，具有令人印象深刻的生物活性。在本报告中，我们开发了一种硫脲催化的一锅连续迈克尔加成双羟吲哚到硒酮上，以在假苄基位置获得具有邻位季立体中心的对映体富集的二聚体 2-羟吲哚（高达 96% ee 和 >20： 1博士）。该策略已成功应用于菊花碱、叶黄素和花蕊碱的对映异构体的全合成。
• Unified Synthesis of (–)-Folicanthine and (–)-Ditryptophenaline Enabled by a Room Temperature Nickel-Mediated Reductive Dimerization
  作者：Yu Peng、Long Luo、Jian-Jian Zhang、Wei-Jian Ling、Yong-Liang Shao、Ya-Wen Wang

  DOI：10.1055/s-0033-1339126

  日期：——

  reductive homocoupling of an optically active tertiary bromide has been efficiently achieved after the systematic screen of reaction conditions including ligands. This key step establishes sterically hindered vicinal quaternary stereocenters embedded in natural bispyrrolo[2,3-b]indoline alkaloids, thus enabling to realize the first asymmetric total synthesis of (–)-folicanthine via the detailed investigation

  摘要 在系统筛选包括配体在内的反应条件后，已经有效地实现了Ni·Phen介导的光学活性叔溴化物的还原均偶联。该关键步骤建立了嵌入天然双吡咯并[2,3- b ]二氢吲哚生物碱中的位阻邻位四级立体中心，从而能够通过对具有挑战性的双脱羧反应进行详细研究，实现（-）-叶黄嘌呤的第一个不对称全合成。值得注意的是，二酮哌嗪生物碱（-）-二苯甲酚的简明合成也可以通过常见的二聚中间体完成。 在系统筛选包括配体在内的反应条件后，已经有效地实现了Ni·Phen介导的光学活性叔溴化物的还原均偶联。该关键步骤建立了嵌入天然双吡咯并[2,3- b ]二氢吲哚生物碱中的位阻邻位四级立体中心，从而能够通过对具有挑战性的双脱羧反应进行详细研究，实现（-）-叶黄嘌呤的第一个不对称全合成。值得注意的是，二酮哌嗪生物碱（-）-二苯甲酚的简明合成也可以通过常见的二聚中间体完成。