7-deacetamido-7-oxoallocolchicine | 566201-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 7-deacetamido-7-oxoallocolchicine
• 英文别名: 9,10,11-trimethoxy-5-oxo-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene-3-carboxylic acid methyl ester；6,7-dihydro-3-carbomethoxy-9,10,11-trimethoxy-5H-dibenzo[a,c]cyclohepten-5-one；methyl 13,14,15-trimethoxy-8-oxotricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(15),2(7),3,5,11,13-hexaene-5-carboxylate
• CAS: 566201-17-0
• 化学式: C₂₀H₂₀O₆
• 分子量: 356.375
• InChiKey: LCSOVCTYEPKMGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-deacetamido-7-oxoallocolchicine 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 锂硼氢 、 Zn(N3)2-2 pyr 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 TarB-NO₂ 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 34.17h， 生成 别秋水仙碱
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应-芳香化方法，用于功能化的环C allocchichicinoids。（-）-7S-allocolchicine的对映选择性全合成。

  摘要：

  异古龙碱类化合物是重要的抗有丝分裂化合物（-）-秋水仙碱1的类似物。已报道了一种基于Diels-Alder反应-芳香化序列合成C环官能化的allocchichicinoids的策略。该途径是先前公开的涉及Fischer卡宾配合物和炔烃的苯环化方法的补充。二烯12和14在环A上掺入天然取代图案，并与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应。随后的芳构化提供了一组不同功能的环C allocchichicinoids 15-19、23和25，具有较高的区域选择性和中等至良好的产率。分子内Diels-Alder反应-芳香化序列可通过逆向区域化学引入C环取代基来接近二十碳五烯类化合物。在三种NMR溶剂中研究了15和19的阻转异构体的平衡。二烯12和14与DMAD的反应导致相应的环加合物，但是随后的芳构化是复杂的。区域选择性Diels-Alder反应-芳香化序列被用作（-）-allocolchicine

  DOI：

  10.1021/jo034420t
• 作为产物：
  描述：

  (7S)-7-氨基-1,2,3,10-四甲氧基-6,7-二氢-5H-苯并[g]庚搭烯-9-酮 在 甲醇 、 sodium methylate 、 N-甲基吡啶-4-羰甲醛苯磺酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 7-deacetamido-7-oxoallocolchicine
  参考文献：
  名称：

  秋水仙酮和其他秋水仙碱衍生的托酚酮的一些令人惊讶的转化

  摘要：

  谁会预测反应结果？发现主要生物碱秋水仙碱的衍生物以非常令人惊讶的方式与常见试剂反应，得到意想不到的产物。必须考虑托酚酮醚的独特反应性及其与相邻官能团的微妙相互作用，以解决机械难题。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100999

文献信息

• Intramolecular Nicholas Reactions in the Synthesis of Dibenzocycloheptanes. Synthesis of Allocolchicine NSC 51046 and Analogues and the Formal Synthesis of (−)-Allocolchicine
  作者：Sinisa Djurdjevic、Fei Yang、James R. Green

  DOI：10.1021/jo101953n

  日期：2010.12.3

  The preparation of dibenzocycloheptyne-Co2(CO)6 complexes by intramolecular Nicholas reactions of biaryl-2-propargyl alcohol-Co2(CO)6 derivatives is described. Reductive decomplexation of the dibenzocycloheptyne-Co2(CO)6 complexes affords the corresponding dibenzocycloheptenes, individual members of which have been employed in a formal total synthesis of (−)-allocolchicine, the preparation of 6,7-dihydro-3

  描述了通过联芳基-2-炔丙醇-Co 2（CO）6衍生物的分子内尼古拉斯反应制备二苯并环庚炔-Co 2（CO）6配合物。对二苯并环庚炔-Co 2（CO）6配合物进行还原性分解，得到相应的对二苯并环庚烯，其中的单个成员已用于（-）-金属酚chicine的正式全合成中，制备6,7-dihydro-3,4， 9,10,11-五甲氧基-5 H-二苯并[ a，c ]环庚烯-5-酮和NSC 51046及其3,8,9,10-四甲氧基区域异构体的对映选择性合成。
• Two novel series of allocolchicinoids with modified seven membered B-rings: design, synthesis, inhibition of tubulin assembly and cytotoxicity
  作者：Frank Büttner、Silke Bergemann、Daniel Guénard、Ronald Gust、Gunther Seitz、Sylviane Thoret

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.02.059

  日期：2005.5

  synthesis starting from simple and cheap 3-methoxybenzaldehyde (12) and 3,4,5-trimethoxybenzaldehyde (13). Biaryl-coupling of the starting materials 12 and 13 was accomplished via Ziegler-Ullmann-reaction to furnish the biphenyl 11 equipped with two carbaldehyde functions. The subsequent Cannizzaro reaction of this dicarbaldehyde 11 proceeded with high regioselectivity to yield almost exclusively the

  使用强力酮4和四环吡唑环化的NCME变体7（NCME = N-乙酰基秋水仙碱-O-甲基醚（2））作为前导结构，设计了两个新的有吸引力的系列allocolchicinoids作为微管蛋白组装抑制剂。第一组具有新型奥克平和氮杂B环结构的6型抑制剂属于NCME系列，是通过多步全合成法合成的，该方法从简单而廉价的3-甲氧基苯甲醛（12）和3,4,5-三甲氧基苯甲醛开始（13）。起始原料12和13的联芳基偶联通过齐格勒-乌尔曼反应（Ziegler-Ullmann-reaction）完成，以提供具有两个甲醛官能的联苯11。该二甲醛11的随后的Cannizzaro反应以高区域选择性进行，几乎仅产生关键化合物羟甲基羧酸9。o，o'-桥联苯的闭环反应可通过两种途径完成：一方面，用盐酸水溶液处理9得到内酯15。另一方面，从异构体混合物9 /开始的四个步骤10提供了结构异构体的内酰胺23和24；这些可以被转化为
• Diels−Alder Reaction−Aromatization Approach toward Functionalized Ring C Allocolchicinoids. Enantioselective Total Synthesis of (−)-7<i>S</i>-Allocolchicine
  作者：Andrei V. Vorogushin、Alexander V. Predeus、William D. Wulff、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1021/jo034420t

  日期：2003.7.1

  reported for the synthesis of ring C functionalized allocolchicinoids, which is based on a Diels-Alder reaction-aromatization sequence. This route is complementary to the previously disclosed benzannulation approach involving Fischer carbene complexes and alkynes. Dienes 12 and 14 incorporate the natural substitution pattern on ring A and undergo Diels-Alder reactions with various dienophiles. Subsequent

  异古龙碱类化合物是重要的抗有丝分裂化合物（-）-秋水仙碱1的类似物。已报道了一种基于Diels-Alder反应-芳香化序列合成C环官能化的allocchichicinoids的策略。该途径是先前公开的涉及Fischer卡宾配合物和炔烃的苯环化方法的补充。二烯12和14在环A上掺入天然取代图案，并与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应。随后的芳构化提供了一组不同功能的环C allocchichicinoids 15-19、23和25，具有较高的区域选择性和中等至良好的产率。分子内Diels-Alder反应-芳香化序列可通过逆向区域化学引入C环取代基来接近二十碳五烯类化合物。在三种NMR溶剂中研究了15和19的阻转异构体的平衡。二烯12和14与DMAD的反应导致相应的环加合物，但是随后的芳构化是复杂的。区域选择性Diels-Alder反应-芳香化序列被用作（-）-allocolchicine
• Some Surprising Transformations of Colchicone and Other Colchicine‐Derived Tropolones
  作者：Andreas Stein、Persefoni Hilken née Thomopoulou、Tim Schulte、Jörg Neudörfl、Martin Breugst、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.202100999

  日期：2021.12.14

  Who would have predicted the reactions outcome? Derivatives of the prominent alkaloid colchicine were found to react in a very surprising fashion with common reagents to afford unexpected products. The unique reactivity of tropolone ethers and their subtle interplay with adjacent functional groups have to be taken into account to solve the mechanistic puzzles.

  谁会预测反应结果？发现主要生物碱秋水仙碱的衍生物以非常令人惊讶的方式与常见试剂反应，得到意想不到的产物。必须考虑托酚酮醚的独特反应性及其与相邻官能团的微妙相互作用，以解决机械难题。