(R)-(+)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde | 69821-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-(+)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde
• 英文别名: (R)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde；(R)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde；(R)-2,2,4-Trimethyl-1,3-dioxolan-4-carbaldehyd；(R)-4-formyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan；(4R)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 69821-02-9
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: WFKJHDYMTVWZOY-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde 在 正丁基锂 、 三氯乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-4-ethynyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  A New Tactic for Tocopherol Synthesis Using Intramolecular Benzyne Trapping by an Alcohol

  摘要：

  A formal total synthesis of (S)-alpha-tocopherol, the major component of natural Vitamin E has been achieved using intramolecular benzyne trapping as a key step to form the chroman ring. The synthesis also features an efficient new method for benzotriazole N-amination using an oxaziridine; chiral, nonracemic intermediates are generated using asymmetric dihydroxylation.This paper is dedicated to Professor Lutz Tietze on his 75th birthday, with all best wishes.

  DOI：

  10.3987/com-15-s(t)52
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (R)-(+)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (S)-(+)-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-methanol and

  摘要：

  揭示了一种从烷基(R)-2-苄氧基-3-羟基-2-甲基丙酸酯或(S)-2,2,4-三甲基-1,3-二氧杂环丁醇中制备(S)-(+)-6-羟基-2,4,7,8-四甲基色酮-2-甲醇的方法，包括在合成过程中的中间体。

  公开号：

  US04153614A1

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B. 2. Second Generation Strategies and Construction of the Dioxepane Region [DEFG]
  作者：K. C. Nicolaou、E. A. Theodorakis、F. P. J. T. Rutjes、M. Sato、J. Tiebes、X.-Y. Xiao、C.-K. Hwang、M. E. Duggan、Z. Yang

  DOI：10.1021/ja00146a009

  日期：1995.10

  examined with a variety of aldehydes (e.g., 39, 59, and 62). Construction of 38 was thus achieved from vinyl triflate 36 and the ring B aldehyde 39. However, the projected intramolecular Michael addition (41 — ■ 1 42) and reductive hydroxy ketone cyclization (47 48) failed to yield ring C. Fetizon cyclization afforded the pentacyclic lactone (CDEFG) (51 — * 52), which resisted further useful functionalization

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的第二代策略。根据该策略，七环 (ABCDEFG) 碘化鏻 4 和三环 (UK) 醛 3 被定义为短毒素 B 骨架的前体。Yamaguchi 内酯化成功地分别用于形成 (EFG) 和 (DEFG) 内酯 (15 -* 7) 和 (29 6)。环 (E) 上所需的附属物通过 Murai 偶联有效引入，包括将衍生自碘化物 20 的高级有机铜酸盐添加到内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯 16 (16-25) 中。然后使用Ir(I)催化剂通过氢化将所得产物6fi的次要差向异构体转化为所需异构体6a。考虑了多种方法来进一步细化内酯 6。其中开发了一种方便的 Cr/Ni 促进的偶联反应，并将其应用于在环 D 上引入侧链。该反应的范围和一般性用各种醛（例如，39、59 和 62 ）。因此，由三氟甲磺酸乙烯酯 36 和环 B 醛 39 构建了 38。然而，预计的分子内迈克尔加成
• Enantioselective Total Syntheses of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Naphthotectone, and Stereochemical Assignment of the Natural Product
  作者：Guillermo A. Guerrero-Vásquez、Flávia A. D. Galarza、José M. G. Molinillo、Carlos Kleber Z. Andrade、Francisco A. Macías

  DOI：10.1002/ejoc.201501479

  日期：2016.3

  core of the final products was obtained by a late-stage anodic treatment. (R)-Naphthotectone was obtained in six steps from leuconaphthazarin with an overall yield of 38 % and an enantiomeric excess of 86 %. This compound was found to have the same absolute configuration as the natural product at its C-3′ stereogenic center. (S)-Naphthotectone was obtained in five steps from leuconaphthazarin with an

  萘醌的两种异构体，一种来自马鞭草科 Tectona grandis 的异戊二烯醌，具有有趣的生物活性，通过两种不同的合成路线对映选择性地获得，其中使用 Sonogashira 或 Heck 偶联反应引入萘醌核心的碳侧链。在这两种情况下，最终产品的萘醌核都是通过后期阳极处理获得的。(R)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 38% 的总收率和 86% 的对映体过量分六个步骤获得的。发现该化合物在其 C-3' 立体中心具有与天然产物相同的绝对构型。(S)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 36% 的总产率和 80% 的对映体过量分五步获得的。
• Stereochemische Korrelationen zwischen (2<i>R</i>,4′<i>R</i>,8′<i>R</i>)-α-Tocopherol, (25<i>S</i>,26)-Dihydroxycholecalciferol, (-)-(1<i>S</i>,5<i>R</i>)-Frontalin und (-)-(<i>R</i>)-Linalol
  作者：Richard Barner、Josef Hübscher

  DOI：10.1002/hlca.19830660321

  日期：1983.5.5

  Stereochemical Correlations between (2R,4′R,8′R)-α-Tocopherol, (25S,26)-Dihydroxycholecalciferol, (–)-(1S,5R)-Frontalin and (–)-(R)-Linalol

  立体化学相关性（2之间- [R，4' - [R，8' - [R）-α-α-生育酚，（25小号，26）-Dihydroxycholecalciferol，（ - ） - （1级小号，5 - [R）-Frontalin和（ - ） - （- [R ）-利纳洛尔
• Chemo-Enzymatic Enantioconvergent Synthesis of C₄-Building Blocks Containing a Fully Substituted Chiral Carbon Center using Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Helena Hellström、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1055/s-2001-9703

  日期：——

  A highly efficient chemo-enzymatic asymmetric synthesis of chiral C4-building blocks containing a fully substituted carbon center is reported. The key transformation consists of a deracemization based on an enantioconvergent asymmetric hydrolysis of an epoxide using combined bio- and chemo-catalysis leading to a single enantiomeric product in >98% e. e. A simple switch of steps leads to kinetic resolution giving access to products of opposite configuration.

  本研究报道了一种含有完全取代碳中心的手性 C4 构建模块的高效化学酶不对称合成方法。关键的转化过程包括基于环氧化物对映体不对称水解的去甲基化过程，采用生物催化和化学催化相结合的方法，可获得单一对映体产物，其对映体转化率大于 98%。
• The Role of Phosphate in a Multistep Enzymatic Reaction: Reactions of the Substrate and Intermediate in Pieces
  作者：Svetlana A. Kholodar、C. Leigh Allen、Andrew M. Gulick、Andrew S. Murkin

  DOI：10.1021/ja512911f

  日期：2015.2.25

  nonreacting phosphoryl group to accelerate catalysis. Evidence for the involvement of the phosphodianion in transition state formation has come from reactions of the substrate in pieces, in which reaction of a truncated substrate lacking its phosphorylmethyl group is activated by inorganic phosphite. What has remained unknown until now is how the phosphodianion group influences the reaction energetics

  几种机械无关的酶利用其底物非反应性磷酰基的结合能来加速催化。磷酸二价阴离子参与过渡态形成的证据来自底物的碎片反应，其中缺少磷酰甲基的截短底物的反应被无机亚磷酸酯激活。直到现在仍然未知的是磷酸二价阴离子基团如何影响反应坐标上不同点的反应能量。1-脱氧-d-木酮糖-5-磷酸 (DXP) 还原异构酶 (DXR) 催化 DXP 异构化为 2-C-甲基-d-赤藓糖 4-磷酸 (MEsP) 和随后的 NADPH 依赖性还原解决这一问题的独特机会。之前，我们已经报道了共价连接的磷酸盐对 DXP 转换能量的影响。通过使用化学合成的 MEsP 及其磷酸截短的类似物 2-C-甲基-d-甘油醛，目前的研究表明截断时动态屏障稳定性损失 6.1 kcal/mol，其中 4.4 kcal/mol 重新获得在亚磷酸酯二价阴离子的存在下。在反应的中间阶段，亚磷酸酯的活化作用伴随着其在活性位点内相互作用的明显收紧，表明磷酸