2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl chloride | 94992-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl chloride
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-chlorotetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-chloro-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-chloro-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxane
• CAS: 94992-60-6
• 化学式: C₁₀H₁₉ClO₅
• 分子量: 254.711
• InChiKey: AYVGBFNKMYRAHI-ZJDVBMNYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl chloride 、 仲丁基锂 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 以36%的产率得到1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-methyl-2-deoxy-1-C-sec-butyl-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  用有机锂试剂处理吡喃糖基或呋喃糖基氯化物合成 C-1 烷基和芳基乙二醇

  摘要：

  具有醚或亚异丙基缩醛保护基团的糖基氯可容易地从呋喃糖或吡喃糖中获得，可通过与烷基或芳基有机锂试剂反应方便地转化为 C-1 烷基或芳基糖醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900417
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannose 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-mannopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  用有机锂试剂处理吡喃糖基或呋喃糖基氯化物合成 C-1 烷基和芳基乙二醇

  摘要：

  具有醚或亚异丙基缩醛保护基团的糖基氯可容易地从呋喃糖或吡喃糖中获得，可通过与烷基或芳基有机锂试剂反应方便地转化为 C-1 烷基或芳基糖醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900417

文献信息

• Highly regioselective and stereoselective synthesis of C-Aryl glycosides <i>via</i> nickel-catalyzed <i>ortho</i>-C–H glycosylation of 8-aminoquinoline benzamides
  作者：Wei-Yu Shi、Ya-Nan Ding、Nian Zheng、Xue-Ya Gou、Zhe Zhang、Xi Chen、Yu-Yong Luan、Zhi-Jie Niu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1cc03589d

  日期：——

  C-Aryl glycosides are of high value as drug candidates. Here a novel and cost-effective nickel catalyzed ortho-CAr–H glycosylation reaction with high regioselectivity and excellent α-selectivity is described. This method shows great functional group compatibility with various glycosides, showing its synthetic potential. Mechanistic studies indicate that C–H activation could be the rate-determining

  C-芳基糖苷作为候选药物具有很高的价值。本文描述了一种新颖且经济高效的镍催化邻-C Ar -H 糖基化反应，具有高区域选择性和优异的 α-选择性。该方法与各种糖苷表现出良好的官能团相容性，显示出其合成潜力。机理研究表明 C-H 激活可能是速率决定步骤。
• Palladium-Catalyzed <i>ortho</i>-C–H Glycosylation/<i>ipso</i>-Alkenylation of Aryl Iodides
  作者：Ya-Nan Ding、Wei-Yu Shi、Ce Liu、Nian Zheng、Ming Li、Yang An、Zhe Zhang、Cui-Tian Wang、Bo-Sheng Zhang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01392

  日期：2020.9.4

  This report describes the first example of palladium-catalyzed ortho-C–H glycosylation/ipso-alkenylation of aryl iodides, and the easily accessible glycosyl chlorides are used as a glycosylation reagent. The reaction is compatible with the functional groups of the substrates, and a series of C-aryl glycosides have been synthesized in good to excellent yield and with excellent diastereoselectivity.

  该报告描述了钯催化芳基碘化物邻位-C-H糖基化/ ipso-烯基化的第一个例子，并且易于获得的糖基氯被用作糖基化试剂。该反应与底物的官能团相容，并且已经以良好至优异的产率和优异的非对映选择性合成了一系列C-芳基糖苷。发现廉价的5-降冰片烯-2-腈作为瞬时介体可以有效地促进该反应。此外，IPSO -arylation和氰化还通过战略来实现。
• Modular and Stereoselective Synthesis of C-Aryl Glycosides via Catellani Reaction
  作者：Weiwei Lv、Yanhui Chen、Si Wen、Dan Ba、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/jacs.0c07634

  日期：2020.9.2

  In this work, we describe a Catellani-type C-H glycosylation to provide rapid access to various highly decorated α-C-(hetero)aryl glycosides in a modular and stereoselective manner (>90 examples). The termination step is flexible, which is demonstrated by ipso-Heck reaction, hydrogenation, Suzuki coupling, and Sonogashira coupling. Application of this methodology has been showcased by preparing gl

  在这项工作中，我们描述了 Catellani 型 CH 糖基化，以模块化和立体选择性的方式（> 90 个例子）提供对各种高度装饰的 α-C-（杂）芳基糖苷的快速访问。终止步骤是灵活的，这可以通过 ipso-Heck 反应、氢化、Suzuki 偶联和 Sonogashira 偶联得到证明。通过制备糖苷-药效团缀合物和达格列净类似物展示了该方法的应用。值得注意的是，本文开发的技术代表了涉及 SN1 途径的 Catellani 型烷基化的一个前所未有的例子。
• Macrocyclic bis-thioureas catalyze stereospecific glycosylation reactions
  作者：Yongho Park、Kaid C. Harper、Nadine Kuhl、Eugene E. Kwan、Richard Y. Liu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aal1875

  日期：2017.1.13

  challenges to their synthesis. In particular, stereochemical outcomes in glycosylation reactions are highly dependent on the steric and electronic properties of coupling partners; thus, carbohydrate synthesis is not easily predictable. Here we report the discovery of a macrocyclic bis-thiourea derivative that catalyzes stereospecific invertive substitution pathways of glycosyl chlorides. The utility of

  配对糖的循环催化剂将糖分子连接在一起以制造复杂的碳水化合物是一个几何挑战。对于诸如葡萄糖之类的六碳糖，有六种不同的可能的连接位点以及两种可能的构型来锚定初始键。帕克等人。开发了一种环形二聚催化剂，在其中一个糖被氯化物修饰后将其配对。基于硫脲的催化剂似乎可以去除氯化物，同时激活进入的第二种糖。由此产生的成键过程可靠地反转了初始的 C-Cl 构型。科学，本期第 14 页。 162 二聚体催化剂通过立体化学反转将两个糖连接在一起。碳水化合物几乎涉及生物化学的所有方面，但其复杂的化学结构对其合成提出了长期的实际挑战。特别是，糖基化反应中的立体化学结果高度依赖于偶联伙伴的空间和电子特性；因此，碳水化合物的合成不容易预测。在这里，我们报告了一种大环双硫脲衍生物的发现，该衍生物可以催化糖基氯的立体特异性反向取代途径。该催化剂的实用性在反式-1,2-、顺式-1,2-和2-脱氧-β-糖苷的合成中得到了证明。
• New Method for Regioselective Glycosylation Employing Saccharide Oxyanions
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.201100861

  日期：2011.10

  As an alternative concept for glycosylation, the prior activation of acceptor hydroxy groups for selective glycosidic bond formation, was investigated to give complex oligosaccharides. Oxyanions obtained from partially protected saccharides were glycosylated by employing glycopyranosyl halides, and the regiochemical results were studied. Initially, partially methylated methyl-α-D-glucopyranosides were

  作为糖基化的替代概念，研究了先激活受体羟基以形成选择性糖苷键，以得到复杂的寡糖。从部分保护的糖类中获得的氧阴离子通过使用吡喃糖基卤化物进行糖基化，并研究了区域化学结果。最初，部分甲基化的甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷被用作模型系统来研究碱基促进糖基化的基本机制原理。实现了高区域选择性和立体特异性糖苷键的形成，并且该方法的范围通过不同的全苄化糖基供体进行了扩展。