(E)-(3-nitroallyl)benzene | 113361-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(3-nitroallyl)benzene
• 英文别名: (E)-3-phenyl-1-nitroprop-1-ene；(3-Nitroprop-2-en-1-yl)benzene；[(E)-3-nitroprop-2-enyl]benzene
• CAS: 113361-26-5
• 化学式: C₉H₉NO₂
• 分子量: 163.176
• InChiKey: PYMAXAMTORYOFP-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3-nitroallyl)benzene 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 甲烷磺酸 、 1,4-环己二烯 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 81.02h， 生成 (S)-1-[(3S,4S)-4-Benzyl-5-((3aS,8aR)-2,2-dimethyl-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-3-yl)-3-fluoro-2,5-dioxo-pentyl]-4-pyridin-3-ylmethyl-piperazine-2-carboxylic acid tert-butylamide
  参考文献：
  名称：

  手性有机氟化合物的不对称合成：使用非外消旋氟碘乙酸作为实用的亲电试剂及其在新型 HIV 蛋白酶抑制剂系列中单氟羟乙烯二肽等排体的合成中的应用

  摘要：

  描述了一系列 HIV 蛋白酶非对映异构体抑制剂（默克 HIV 蛋白酶抑制剂茚地那韦的单氟化类似物）的两种立体选择性途径。这两条路线的特点是通过不对称烷基化反应立体选择性地构建氟化核心亚基。第一代合成基于来自伪麻黄碱 α-氟乙酰胺的烯醇锂与硝基烯烃 12 的共轭加成，这是一种适度的非对映选择性转化。开发了一种更实用的第二代合成路线，该路线基于一种不对称合成有机氟化合物的新方法，通过使用光学活性氟碘乙酸作为亲电子试剂与手性酰胺烯醇化物相结合进行烯醇化物烷基化。用麻黄碱拆分氟碘乙酸可提供 > 或 = 96% ee 的亲电子试剂的对映体形式。与这种稳定且可储存的手性氟化前体的烷基化反应显示出以高度立体定向的方式进行。随着底物控制的 α-氟酮 44 和 45（非对映体比率 12:1-84:1）的顺式或反选择性还原的发展，实现了四种靶向抑制剂中每一种的有效和立体选择性途径。最有效抑制剂 (syn,syn-4

  DOI：

  10.1021/ja010113y
• 作为产物：
  描述：

  烯丙苯 在 N-硝基琥珀酰亚胺 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以52%的产率得到(E)-(3-nitroallyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  来自多功能和自由基硝化试剂的合成多样性。

  摘要：

  我们利用新发现的廉价琥珀酰亚胺衍生试剂缓慢释放二氧化氮，以实现烯烃和炔烃的CH多样化。除了提供芳基β-硝基烯烃的文库之外，该试剂还提供了无与伦比的访问β-硝基醇和β-硝基醚的途径。详细的机理研究强烈表明，介观的NN键断裂会释放出一个硝基自由基。使用原位光敏电子顺磁共振波谱，我们观察到了硝酮自旋捕集在溶液中的硝酰基自由基的直接证据。为了进一步展示N-硝基琥珀酰亚胺在光氧化还原条件下的多功能性，提出了广泛的CH配体的后期多样化制备异恶唑啉和异恶唑的方法。该方法允许由酮伴侣形成原位腈氧化物，当在不存在双亲亲子的情况下进行时，通过形成相应的呋喃烷来检测其存在。使用腈，环氧乙烷和炔烃或炔烃进行的1,3-偶极环加成反应，是通过使用温和，区域选择性且具有广泛化学选择性的通用方案，在单个操作步骤中进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201902966

文献信息

• Oxone^®/KI-Mediated Nitration of Alkenes and Alkynes: Synthesis of Nitro- and β-Iodonitro-Substituted Alkenes
  作者：Sornsiri Hlekhlai、Natthapol Samakkanad、Tassaporn Sawangphon、Manat Pohmakotr、Vichai Reutrakul、Darunee Soorukram、Thaworn Jaipetch、Chutima Kuhakarn

  DOI：10.1002/ejoc.201402750

  日期：2014.11

  Oxone® (2KHSO5·KHSO4·K2SO4) was used to promote the nitration of alkenes and alkynes with sodium nitrite (NaNO2) and potassium iodide (KI). This stable, easy-to-handle, and environmentally benign oxidant was used under mild conditions (room temperature) and provided short reaction times. Styrene derivatives that did not contain electron-donating groups afforded the corresponding nitro alkenes in moderate

  Oxone® (2KHSO5·KHSO4·K2SO4) 用于促进烯烃和炔烃与亚硝酸钠 (NaNO2) 和碘化钾 (KI) 的硝化反应。这种稳定、易于处理且对环境无害的氧化剂在温和条件（室温）下使用，反应时间短。不含给电子基团的苯乙烯衍生物以中等至良好的产率提供相应的硝基烯烃，而脂肪族烯烃和缺电子烯烃不是很好的底物。在类似的反应条件下，芳基炔烃生成 β-碘硝基烯烃。
• Geometrically Selective Denitrative Trifluoromethylthiolation of β-Nitrostyrenes with AgSCF₃ for (<i>E</i>)-Vinyl Trifluoromethyl Thioethers
  作者：Changge Zheng、Shuai Huang、Yang Liu、Chao Jiang、Wei Zhang、Ge Fang、Jianquan Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01714

  日期：2020.6.19

  An efficient copper(II)-promoted denitrative trifluoromethylthiolation under mild reaction conditions has been developed for vinyl trifluoromethyl thioethers to construct Cvinyl–SCF3 bonds with stable AgSCF3 as a source of the trifluoromethylthio. This reaction system tolerates a broad range of functional groups to commendably achieve a high product yield and excellent stereoselectivity of E/Z.

  已经开发了在温和的反应条件下有效的铜（II）促进的反硝化三氟甲基硫醇化反应，用于乙烯基三氟甲基硫醚，以稳定的AgSCF 3作为三氟甲硫基的来源构建C乙烯基-SCF 3键。该反应体系可耐受各种官能团，从而可实现很高的产物收率和出色的E / Z立体选择性。
• Metal-free radical trifluoromethylation of β-nitroalkenes through visible-light photoredox catalysis
  作者：Siba P. Midya、Jagannath Rana、Thomas Abraham、Bhaskaran Aswin、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1039/c7cc02589k

  日期：——

  efficient catalytic conversion of nitroalkenes to highly stereoselective 1-trifluoromethylalkenes at room temperature. This unprecedented metal-free photocatalytic strategy is simple and operates under visible-light irradiation using the commercially available CF3 source.

  在现代科学中，催化基团相互转化的方法非常重要。在这里，我们报道了在室温下硝基烯烃向高度立体选择性的1-三氟甲基烯烃的有效催化转化。这种前所未有的无金属光催化策略非常简单，并且可以使用市售CF 3光源在可见光照射下运行。
• A Reagent-Controlled Phospha-Michael Addition Reaction of Nitroalkenes with Bifunctional N-Heterocyclic Phosphine (NHP)-Thioureas
  作者：Hai Huang、Jake Palmas、Jun Yong Kang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02490

  日期：2016.12.2

  phospha-Michael addition reaction of nitroalkenes to afford diversely substituted β-nitrodiazaphosphonates. This transformation takes place at room temperature under catalyst-free conditions and exhibits broad functional group tolerance. The key to success in catalyst, additive-free reaction conditions is the suitable hydrogen-bond activation of the nitro group by a Brønsted acid (thiourea), which

  双功能N-杂环膦（NHP）-硫脲已成功用于硝基烯烃的Pha-Michael加成反应，以提供不同取代的β-硝基二氮杂膦酸酯。该转变在室温下在无催化剂的条件下进行，并表现出宽泛的官能团耐受性。催化剂成功，无添加剂反应条件成功的关键是布朗斯台德酸（硫脲）对硝基进行的氢键适当活化，该反应巧妙地与高度亲核的NHP基序结合，产生协同作用。重要的是，这种转化使得能够进行药学上，生物学上重要的β-氨基膦酸的两步合成。
• Convenient Method for One-pot Preparation of 1,2-Diamines from Nitroolefins
  作者：Kiyomi Imagawa、Eiichiro Hata、Tohru Yamada、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1996.291

  日期：1996.4

  Convenient method for preparation of 1,2-diamine from the corresponding nitroolefin was established by successive reactions of Michael addition of O-ethylhydroxylamine to nitroolefin and reduction ...

  通过O-乙基羟胺与硝基烯烃的迈克尔加成反应和还原反应，建立了由相应的硝基烯烃制备1,2-二胺的简便方法。