2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl diethyl phosphite | 193953-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl diethyl phosphite
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside；diethyl [(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] phosphite
• CAS: 193953-69-4
• 化学式: C₃₈H₄₅O₈P
• 分子量: 660.744
• InChiKey: MTDCYHDWQIZNLN-OXODQGHPSA-N

物化性质

• 沸点：
  702.2±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl diethyl phosphite 、 双丙酮半乳糖 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1,2-极其温和的和立体控制建设反式- β糖苷键善用苄基保护的吡喃葡萄糖亚磷酸二乙酯作为糖供体

  摘要：

  已经通过使用苄基保护的亚磷酸吡喃葡萄糖基二乙基亚磷酸酯作为糖基供体和三氟化硼醚化物作为促进剂，开发了没有相邻基团参与的高度立体控制的1,2-反式-β-糖苷化反应。本方法展现出迄今已知的对于O-2上具有非参与基团的糖苷化的最高水平的1，2-反式-β-选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00263-c
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 、 diethyl diethylphosphoramidite 在 四氮唑 作用下， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl diethyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  GLYCOSYL DONORS WITH PHOSPHORIMIDATE LEAVING GROUPS FOR EITHER α- OR β- GLYCOSIDATION

  摘要：

  Glycosyl N-phenyl diethyl phosphorimidates, readily prepared via the Staudinger reaction of glycosyl diethyl phosphites with phenyl azide, served as efficient glycosyl donors for the formation of either 1,2-cis or 1,2-trans glycosidic bonds under selected reaction conditions. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01418-4

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1,1′‐Disaccharides by Organoboron Catalysis
  作者：Sanae Izumi、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.202004476

  日期：2020.8.10

  2‐dihydroxyglycosyl acceptors and glycosyl donors in the presence of a tricyclic borinic acid catalyst. In this reaction, the complexation of the diols and the catalyst is crucial for the activation of glycosyl donors, as well as for the 1,2‐cis‐configuration of the products. The anomeric stereochemistry of the glycosyl donor depends on the employed glycosyl donor. Applications of the produced 1,1′‐disaccharides are

  在三环硼酸催化剂存在下，通过使用1,2-二羟基糖基受体和糖基供体可以实现1,1'-二糖的高度立体选择性合成。在该反应中，二醇和催化剂的络合对于糖基供体的活化以及产物的1,2-顺式构型至关重要。糖基供体的异头立体化学取决于所用的糖基供体。还描述了产生的1,1'-二糖的应用。
• Oligosaccharide synthesis based on glycosyl donors and acceptors carrying phosphorus-containing leaving groups
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Hiroki Sakamoto、Takeshi Honda、Shiro Ikegami

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01122-2

  日期：1997.7

  Efficient synthetic strategy for oligosaccharides has been developed by exploiting the difference in anomeric reactivity between glycosyl donors and acceptors carrying phosphorus-containing leaving groups, wherein the tetramethylphosphoroamidate group plays a pivotal role as anomeric protective group as well as leaving group.

  通过利用糖基供体和带有含磷离去基团的受体之间的异头反应性的差异，开发了一种有效的寡糖合成策略，其中四甲基磷酸氨基甲酸酯基团作为异头保护基团和离去基团起着关键作用。
• An extremely mild and stereocontrolled construction of 1,2-cis-α-glycosidic linkages via benzyl-protected glycopyranosyl diethyl phosphites
  作者：Hiroko Tanaka、Hiroki Sakamoto、Ai Sano、Seiichi Nakamura、Makoto Nakajima、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/a902845e

  日期：——

  A highly stereocontrolled 1,2-cis-α-glycosidation reaction under conditions mild enough for acid-labile alcohols has been developed using benzyl-protected glycopyranosyl diethyl phosphites as glycosyl donors in the presence of 2,6-di-tert-butylpyridinium iodide and tetrabutylammonium iodide.

  在 2,6-二叔丁基吡啶鎓碘化物和四丁基铵碘化物存在下，以苄基保护的吡喃糖基二乙基膦酸盐为糖基供体，开发出了一种高度立体可控的 1,2-顺式-δ-糖苷化反应，其条件温和，足以适用于酸亲和醇。
• Activation of Glycosyl Phosphites under Neutral Conditions in Solutions of Metal Perchlorates in Organic Solvents
  作者：Heidrun Schene、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1227::aid-ejoc1227>3.0.co;2-4

  日期：1998.6

  Glycosyl phosphites 1–3 derived from glucose are activated under neutral conditions and without the addition of any further promoter in 1 M solutions of LiClO4, Mg(ClO4)2 or Ba(ClO4)2 in ether, CH2Cl2, or CH3CN and react under these conditions with the alcohols5–9 to give the glycosides 10–14. The best results are obtained in the presence of Ba(ClO4)2. In CH2Cl2 and ether the α-anomers predominate

  源自葡萄糖的糖基亚磷酸酯 1-3 在中性条件下被活化，并且在 LiClO4、Mg(ClO4)2 或 Ba(ClO4)2 在乙醚、CH2Cl2 或 CH3CN 中的 1 M 溶液中无需添加任何其他促进剂，并在这些条件下反应条件与醇5-9 得到糖苷10-14。在 Ba(ClO4)2 存在下获得最佳结果。在 CH2Cl2 和醚中，α-异构体占主导地位，在 CH3CN 中，β-异构体过量形成。亚磷酸甲酯 1 和亚磷酸苄酯 3 以 35-66% 的产率提供所需的糖苷，而亚磷酸乙酯 2 是更具反应性的糖基供体，以 62-95% 的产率产生糖苷 10、11 和 13。
• Glycosylation using glycosyl phosphite as a glycosyl donor
  作者：Yutaka Watanabe、Chikara Nakamoto、Takashi Yamamoto、Shoichiro Ozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89683-6

  日期：——

  Glycosylation using glycosyl phosphites as glycosyl donors in the presence of a Lewis acid such as ZnCl2 or ZnCl2-AgClO4 has afforded the glycosides including sialoglycosides in good yields.