(+)-(2R)-1,2-epoxy-3-pentanone | 166263-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(2R)-1,2-epoxy-3-pentanone
• 英文别名: (+/-)-1,2-epoxy-3-pentanone；1-(oxiran-2-yl)propan-1-one；Epoxy-3-pentanone
• CAS: 166263-37-2
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: QNZNFICLEWQYNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R)-1,2-epoxy-3-pentanone 、 苯酚 在 (R,R)-(salen)Co(H2O) 、 3 A molecular sieve 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以96%的产率得到(2R)-2-hydroxy-1-phenoxypentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-芳氧基醇的不对称催化合成：通过与酚的高度对映选择性开环对末端环氧化物进行动力学拆分

  摘要：

  哈佛大学化学与化学生物学系，剑桥，马萨诸塞州 02138 接收日期：1999 年 4 月 6 日 对映纯的 R-芳氧基醇 (1) 是不对称合成的重要目标，因为它们在多种药学上重要的化合物中作为关键合成中间体。 1 原则上，可以通过多种途径获得这些结构单元，包括芳氧基酮的不对称还原 2 或对映纯末端环氧化物与酚类的开环。其中，后者可能是最通用和最直接的，但将酚类加成到环氧化物中的可用方法极其有限。尚未设计出用于末端环氧化物的酚类开环的催化方法，3 且未催化反应需要强制条件，例如在酚盐存在下在极性溶剂中加热环氧化物至高温。这些热方法通常产量低，特别不适合敏感基材。因此，尽管最近发现了获得高光学纯度末端环氧化物的通用方法 4，但通过环氧化物与酚类开环来开发对映纯 R-芳氧基醇的路线仍然是一个未解决的问题。外消旋形式的末端环氧化物的易接近性使得末端环氧化物与酚的动力学拆分成为一种潜在的有吸引力的途径

  DOI：

  10.1021/ja9910917
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium fluoride on basic alumina 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到(+)-(2R)-1,2-epoxy-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢水滑石促进缺电子烯烃的环氧化

  摘要：

  合成阴离子粘土水滑石（）可以促进缺电子烯烃与H 2 O 2的环氧化。用开链，也可得到α，β-不饱和羰基化合物3-羟基-1，2-二氧戊环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00675-3

文献信息

• Highly Selective Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Catalyzed by Chiral (salen)Co^III Complexes. Practical Synthesis of Enantioenriched Terminal Epoxides and 1,2-Diols
  作者：Scott E. Schaus、Bridget D. Brandes、Jay F. Larrow、Makoto Tokunaga、Karl B. Hansen、Alexandra E. Gould、Michael E. Furrow、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja016737l

  日期：2002.2.1

  The hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co(III) complex 1 x OAc affords both recovered unreacted epoxide and 1,2-diol product in highly enantioenriched form. As such, the HKR provides general access to useful, highly enantioenriched chiral building blocks that are otherwise difficult to access, from inexpensive racemic materials. The reaction has several

  由手性 (salen)Co(III) 配合物 1 x OAc 催化的末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR) 提供了回收的未反应环氧化物和高度对映体富集形式的 1,2-二醇产物。因此，HKR 提供了从廉价的外消旋材料中获得有用的、高度对映体富集的手性结构单元的通用途径，而这些结构单元在其他方面难以获得。从实用的角度来看，该反应具有几个吸引人的特点，包括使用 H(2)O 作为反应物和低负载 (0.2-2.0 mol%) 的可回收、市售催化剂。此外，HKR 显示出非凡的范围，因为可以将各种空间和电子变化的环氧化物分解为 > 或 = 99% ee。相应的 1,2-二醇是使用 0.45 当量的 H(2)O 在良好到高对映体过量中产生的。提供了用于分离高度对映体富集的环氧化物和二醇以及催化剂回收和再循环的有用和通用的协议。HKR 反应的选择性因子 (k(rel)) 通过测量约 ee 的产物 ee 来确定。20%
• Facial Selectivity and Stereospecificity in the (4 + 3) Cycloaddition of Epoxy Enol Silanes
  作者：Brian Lo、Pauline Chiu

  DOI：10.1021/ol102897d

  日期：2011.3.4

  The scope of the (4 + 3) cycloaddition using epoxy enol silanes has been examined. Unhindered and nucleophilic dienes react to give the highest yields, but hindered dienes give rise to higher diastereoselectivities. Notably, the cycloaddition shows facial selectivity and stereospecificity for the stereochemistry of the epoxy enol silane.
• Mello, Rossella; Cassidei, Luigi; Fiorentino, Michele, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 6, p. 2205 - 2208
  作者：Mello, Rossella、Cassidei, Luigi、Fiorentino, Michele、Fusco, Caterina、Hümmer, Walter、Jäger, Volker、Curci, Ruggero

  DOI：——

  日期：——
• Scope and limitations of one-pot multistep reactions with heterogeneous catalysts: The case of alkene epoxidation coupled to epoxide ring-opening
  作者：José M. Fraile、Nuria García、Clara I. Herrerías、José A. Mayoral

  DOI：10.1016/j.cattod.2011.03.067

  日期：2011.9

  The combination of two reactions in one-pot multistep system requires the compatibility not only between the catalysts of both reactions, but also between all the reaction components and conditions. In the case of the coupling of alkene epoxidation and epoxide ring opening, it has been possible to synthesize cyanohydrin and azidohydrin derivatives through a simple process that involves a one-pot multistep process by using a mixture of two heterogeneous catalysts, a silica-grafted Ti catalyst and ytterbium chloride, whose efficiency depends on the reactivity of the starting alkene. In addition, in some cases the mixture of catalysts can be recovered and reused in several one-pot multistep cycles. However, this system is not possible with electron- deficient alkenes, as the basic catalyst required for epoxidation has shown to be incompatible with the ring-opening process. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Hydrotalcite-promoted epoxidation of electron-deficient alkenes with hydrogen peroxide
  作者：Carlos Cativiela、François Figueras、JoséM. Fraile、JoséI. García、JoséA. Mayoral

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00675-3

  日期：1995.6

  A synthetic anionic clay, hydrotalcite (), promotes the epoxidation of electron-deficient alkenes with H2O2. With open-chain, α,β-unsaturated carbonyl compounds 3-hydroxy-1,2-dioxolanes are also obtained.

  合成阴离子粘土水滑石（）可以促进缺电子烯烃与H 2 O 2的环氧化。用开链，也可得到α，β-不饱和羰基化合物3-羟基-1，2-二氧戊环。