(1S,5S,6R,7R)-7-t-butyldimethylsilyloxy-6-<(S,E)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-3-(hydroxymethyl)bicyclo<3.3.0>-2-octene | 98676-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,5S,6R,7R)-7-t-butyldimethylsilyloxy-6-<(S,E)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-3-(hydroxymethyl)bicyclo<3.3.0>-2-octene
• 英文别名: (1S,5S,6R,7R)-7-t-butyldimethylsilyloxy-6-<(E,S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-3-hydroxymethylbicyclo<3.3.0>-2-octene；(1S,5S,6R,7R)-7-t-butyldimethylsilyloxy-6-((E,S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl)-3-hydroxymethylbicyclo[3.3.0]-2-octene；[(3aS,5R,6R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl]methanol
• CAS: 98676-85-8
• 化学式: C₂₉H₅₆O₃Si₂
• 分子量: 508.933
• InChiKey: QAQMDNQNKVRFBB-BOUDZCQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.48
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,6R,7R)-7-t-butyldimethylsilyloxy-6-<(S,E)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-3-(hydroxymethyl)bicyclo<3.3.0>-2-octene 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 sodium naphthalenide 作用下， 生成 (1S,2S,5S,6R,7R)-7-t-butyldimethylsilyloxy-6-<(E,S)-3-t-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-hydroxy-3-methylenebicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙醇的区域选择性烷基化改进异卡巴环素的合成

  摘要：

  异碳环素（1）的两种有效合成方法是通过对烯丙基和烯丙基醇（2和3）进行高度区域选择性的直接烷基化而实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87807-7

文献信息

• Syntheses of isocarbacyclin by highly regioselective alkylation of allylic alcohols
  作者：Kiyoshi Bannai、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Atsuo Hazato、Satoshi Sugiura、Kenji Manabe、Koji Tomimori、Yoshinori Kato、Seizi Kurozumi、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87859-5

  日期：1990.1

  Syntheses of isocarbacyclin (20) using highly regioselective alkylation of the new allylic alcohol intermediate 6 having an exocyclic double bond are described. The allylic alcohol 6 was prepared by (i) allylic rearrangement of the allylic alcohol 3 having an endocyclic double bond and (ii) reductive cyclization of γ-ethynyl aldehyde 11a which was synthesized from (R)-4-hydroxy-2- cyclopentenone derivative

  描述了使用具有环外双键的新的烯丙基醇中间体6的高度区域选择性烷基化来合成异碳环素（20）。烯丙基醇6是通过（i）具有环内双键的烯丙基醇3的烯丙基重排和（ii）由（R）-4-羟基-2-环戊烯酮衍生物合成的γ-乙炔醛11a的还原环化而制备的。1在5个步骤。通过使用Murahashi的方法实现了烯丙基醇6的γ-烷基化，从而导致异碳环素的高度区域选择性的形成（区域选择性为99％）。烯丙醇的α-烷基化3 还获得了构建异卡巴环素的方法。
• Short synthesis of isocarbacyclin by regioselective SN2′ alkylation of bicyclic allylic esters with zinc-copper reagents
  作者：Toshio Tanaka、Kiyoshi Bannai、Atsuo Hazato、Masahiro Koga、Seizi Kurozumi、Yoshinori Kato

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96099-5

  日期：1991.3

  Isocarbacyclin [(+)-9(O)-methano-Δ6(9α)-prostaglandin I1] (2) was synthesized from bicyclic synthons such as 2-phosphorylated, 2-(thio)phosphorylated, 2-tosylated, 2-methoxycarbonylated, and 2-chloro-3-methylenebicyclo[3.3,0]octanes via highly regioselective SN2′ alkylation with zinc-copper reagents 9 in excellent yields.

  异卡巴环素[（+）-9（O）-亚甲基-Δ6 （9α）-前列腺素I 1 ]（2）由双环合成子合成，例如2-磷酸化，2-（硫代）磷酸化，2-甲苯磺酸化，2-通过高区域选择性S N 2'烷基化与锌-铜试剂9进行甲氧基羰基化和2-氯-3-亚甲基双环[3.3,0]辛烷的合成，收率极高。