methyl (2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dienoate | 191936-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dienoate
• 英文别名: methyl (2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhepta-2,4-dienoate
• CAS: 191936-68-2
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: ITNKTIHCUFHVMY-MFDVASPDSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dienoate 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium amalgam 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (3E,7E,9E,11E)-14-iodotetradeca-1,3,7,9,11-pentaene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Skipped Polyene Chain and Its Neighboring Highly ­Oxygenated Pyran Ring en route to Delivering the C(43)-C(67) Subsector of Amphidinol 3

  摘要：

  本文介绍了一种以 C(43)-C(67) 亚基为重点的蚜虫醇 3 全合成方法。Julia-Kocienski 反应是将跳过的聚烯烃链与邻近的高官能度吡喃环结合起来的直接方法。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918960
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 sodium acetate 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl (2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  FR252921 - 一种免疫抑制剂的正式全合成

  摘要：

  描述了 FR252921 的正式全合成。关键步骤包括分别从 1,4-丁二醇、(R)-苹果酸和异戊烯醇开始制备三个片段，然后是三个片段的两个连续肽偶联。其他关键步骤包括丙二烯型重排或烯炔异构化以安装三烯部分、Seebach 甲基化、Julia 烯化以构建三取代二烯单元，以及酶促拆分策略以生成 C-18 立体中心。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201097

文献信息

• Catalytic Enantioselective Allylation of Dienals through the Intermediacy of Unsaturated π-Allyl Complexes
  作者：Ping Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja9058537

  日期：2009.9.9

  nickel-catalyzed enantioselective addition of allylboronic acid pinacol ester [allylB(pin)] to alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes is described. This reaction results in a remarkable inversion of substrate olefin geometry, providing the Z,E-configured reaction product in good enantioselectivity and olefin stereoselectivity. The reaction appears to proceed by conversion of the dienal to an unsaturated

  描述了镍催化对映选择性添加的烯丙基硼酸频哪醇酯 [allylB(pin)] 到 α、β、γ、δ 不饱和醛。该反应导致底物烯烃几何结构的显着反转，提供具有良好对映选择性和烯烃立体选择性的 Z,E 构型反应产物。该反应似乎是通过将二烯醛转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物，然后通过过渡态 II 进行还原消除来进行的。当使用手性配体 L3 时，一系列 delta 取代的二烯醛的对映选择性范围为 73-94% ee。
• Towards the Total Synthesis of Octalactin A
  作者：Guillaume Bluet、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1055/s-2000-6491

  日期：2000.2

  In the course of a total synthesis of octalactin A, the (C1-C7) and (C8-C15) sub-units have been built up using catalytic asymmetric reactions; specifically, an asymmetric Shi epoxidation and a vinylogous Mukaiyama-aldol reaction.

  在八内酯 A 的全合成过程中，(C1-C7) 和 (C8-C15) 亚单元已使用催化不对称反应构建；具体而言，不对称 Shi 环氧化和乙烯基 Mukaiyama-醛醇反应。
• Inter- and Intramolecular [4 + 1]-Cycloadditions Between Electron-Poor Dienes and Electron-Rich Carbenes
  作者：Claude Spino、Hadi Rezaei、Kristina Dupont-Gaudet、Francis Bélanger

  DOI：10.1021/ja046344x

  日期：2004.8.1

  Inter- and intramolecular [4 + 1]-annulations between dialkoxy carbenes and electron-deficient dienes afford mono- or bicyclic products in moderate to good yield.
• A new approach to porphobilinogen and its analogs
  作者：Christine Y. de Leon、Bruce Ganem

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00469-9

  日期：1997.6

  The van Leusen pyrrole synthesis was used to assemble three potential precursors of porphobilinogen, one of which was converted to the natural product using a new method for the direct alkylation of beta-hydroxymethylpyrroles. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• The Formal Total Synthesis of FR252921 - An Immunosuppressant
  作者：J. S. Yadav、Sandip Sengupta

  DOI：10.1002/ejoc.201201097

  日期：2013.1

  The formal total synthesis of FR252921 is described. The key steps include the preparation of three fragments starting from 1,4-butanediol, (R)-malic acid, and prenol, respectively, followed by two consecutive peptide couplings of the three fragments. Other key steps involve an allene-type rearrangement or enyne isomerization to install the triene moiety, a Seebach methylation, a Julia olefination

  描述了 FR252921 的正式全合成。关键步骤包括分别从 1,4-丁二醇、(R)-苹果酸和异戊烯醇开始制备三个片段，然后是三个片段的两个连续肽偶联。其他关键步骤包括丙二烯型重排或烯炔异构化以安装三烯部分、Seebach 甲基化、Julia 烯化以构建三取代二烯单元，以及酶促拆分策略以生成 C-18 立体中心。