(2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dien-1-ol | 875303-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhepta-2,4-dien-1-ol
• CAS: 875303-54-1
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: YGLNOJMEAULBOD-CDJQDVQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.897±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dien-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (3E,7E,9E,11E)-14-iodotetradeca-1,3,7,9,11-pentaene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Skipped Polyene Chain and Its Neighboring Highly ­Oxygenated Pyran Ring en route to Delivering the C(43)-C(67) Subsector of Amphidinol 3

  摘要：

  本文介绍了一种以 C(43)-C(67) 亚基为重点的蚜虫醇 3 全合成方法。Julia-Kocienski 反应是将跳过的聚烯烃链与邻近的高官能度吡喃环结合起来的直接方法。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918960
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧代-1-丁醇 在 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2E,4E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)hepta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  FR252921 - 一种免疫抑制剂的正式全合成

  摘要：

  描述了 FR252921 的正式全合成。关键步骤包括分别从 1,4-丁二醇、(R)-苹果酸和异戊烯醇开始制备三个片段，然后是三个片段的两个连续肽偶联。其他关键步骤包括丙二烯型重排或烯炔异构化以安装三烯部分、Seebach 甲基化、Julia 烯化以构建三取代二烯单元，以及酶促拆分策略以生成 C-18 立体中心。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201097

文献信息

• Catalytic Enantioselective Allylation of Dienals through the Intermediacy of Unsaturated π-Allyl Complexes
  作者：Ping Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja9058537

  日期：2009.9.9

  nickel-catalyzed enantioselective addition of allylboronic acid pinacol ester [allylB(pin)] to alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes is described. This reaction results in a remarkable inversion of substrate olefin geometry, providing the Z,E-configured reaction product in good enantioselectivity and olefin stereoselectivity. The reaction appears to proceed by conversion of the dienal to an unsaturated

  描述了镍催化对映选择性添加的烯丙基硼酸频哪醇酯 [allylB(pin)] 到 α、β、γ、δ 不饱和醛。该反应导致底物烯烃几何结构的显着反转，提供具有良好对映选择性和烯烃立体选择性的 Z,E 构型反应产物。该反应似乎是通过将二烯醛转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物，然后通过过渡态 II 进行还原消除来进行的。当使用手性配体 L3 时，一系列 delta 取代的二烯醛的对映选择性范围为 73-94% ee。
• Enantioselective synthesis and absolute configuration of (−)-pulo'upone by asymmetric intramolecular diels-alder reaction
  作者：Wolfgang Oppolzer、Dominique Dupuis、Giovanni Poli、Tony M. Raynham、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82216-9

  日期：1988.1

  (−)-Pulo'upone () was synthesized via an asymmetric, bornane-10,2-sultam- directed, intramolecular Diels- Alder reaction ( → ) and a 2-pyridylcuprate/allylacetate coupling ( → ). The (6'R, 9'S, 13'R, 14'R)- configuration of (−)- follows from an X-ray diffraction analysis of the cycloaddition product .

  （-）-Pulo'upone（）是通过不对称的，冰片烷，10,2-阿曼二酰胺导向的分子内Diels-Alder反应（→ ）和2-吡啶基铜酸酯/烯丙基乙酸酯偶联（→ ）合成的。（-）-的（6'R，9'S，13'R，14'R）-构型来自环加成产物的X射线衍射分析。