methyl (E)-7-oxo-5,5-dimethylhept-2-enoate | 72603-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-7-oxo-5,5-dimethylhept-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-5,5-dimethyl-7-oxohept-2-enoate
• CAS: 72603-21-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: JGPUFOOIPFJNQW-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-7-oxo-5,5-dimethylhept-2-enoate 在 咪唑 、 Wilkinson's catalyst 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 、 二乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 125.08h， 生成 (3aα,3bβ,6aβ,7aα)-decahydro-5-formyl-2,2-dimethyl-1H-cyclopenta(a)pentalen-4-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲苯捕获反应。基础研究及其在线性稠合三环戊烷合成中的应用

  摘要：

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80003-8
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-ol 在 Py*HClCrO₃ 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 methyl (E)-7-oxo-5,5-dimethylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  A regiospecific and highly stereoselective approach to the synthesis of linearly fused tricyclopentanoids. Intramolecular diyl trapping reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00517a086

文献信息

• Weak Interaction Activates Esters: Reconciling Catalytic Activity and Turnover Contradiction by Tailored Chalcogen Bonding
  作者：Ziqiang Zhao、Yi Liu、Yao Wang

  DOI：10.1021/jacs.4c01541

  日期：2024.5.15

  esters by strong Lewis acids via the formation of covalent adducts is a classic strategy to give reactivity; however, this approach frequently incurs limited turnover due to the low efficiency in the dissociation of catalyst from a stable catalyst-product complex. While the use of some weak interaction catalysts that can easily dissociate from any bonding complexes in the reaction system would solve this

  强路易斯酸通过形成共价加合物来活化酯是提供反应性的经典策略；然而，由于催化剂从稳定的催化剂-产物复合物中解离的效率低，这种方法经常导致转化率有限。虽然使用一些可以轻松从反应体系中的任何键合络合物解离的弱相互作用催化剂可以解决催化剂周转问题，但这些非共价力在酯活化中提供的催化活性较差，反过来又提出了一个艰巨的挑战。在这里，我们描述了弱相互作用下酯的活化和催化转化，这为协调催化活性和周转问题提供了一个有前景的平台。开发了几种定制的硫族键合催化剂用于酯的活化，能够实现几种固有的低反应性狄尔斯-阿尔德反应以及通过弱硫族键合相互作用实现内酯的开环聚合。这种超分子催化方法特别突出的是它能够促进一些不常见的狄尔斯-阿尔德反应，涉及使用带有吸电子基团的二烯与α,β-不饱和酯偶联作为亲双烯体和结合竞争性路易斯碱位点的底物，其中典型的强路易斯酸显示出较低的催化效率，而代表性的氢键和卤素键催化剂则没有活性。
• Little, R. Daniel; Muller, George W.; Venegas, Manuel G., Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4371 - 4383
  作者：Little, R. Daniel、Muller, George W.、Venegas, Manuel G.、Carroll, Gary L.、Bukhari, Ahmed、Patton, Larry、Stone, Keith

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular diyl trapping. Total synthesis of dl-hirsutene
  作者：R. Daniel Little、George W. Muller

  DOI：10.1021/ja00400a043

  日期：1981.5
• Vanadium(II)-promoted cyclization of 5,6-enals or 5,6-ynals. A stereoselective approach to trans-2-alkyl- or trans-2-alkylidenecyclopentanols
  作者：Tsutomu Inokuchi、Hiroyuki Kawafuchi、Sigeru Torii

  DOI：10.1021/jo00016a036

  日期：1991.8
• LITTLE, R. D.;MULLER, G. W.;VENEGAS, M. G.;CARROLL, G. L.;BUKHARI, A.;PAT+, TETRAHEDRON, 1981, 37, N 25, 4371-4383
  作者：LITTLE, R. D.、MULLER, G. W.、VENEGAS, M. G.、CARROLL, G. L.、BUKHARI, A.、PAT+

  DOI：——

  日期：——