(1R,3aS,6aS)-octahydro-1-pentalenol | 211872-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3aS,6aS)-octahydro-1-pentalenol
• 英文别名: (1R,3aS,6aS)-octahydropentalen-1-ol；(+)-octahydropentalen-1-ol；cis,cis-Bicyclo[3.3.0]octanol-(2)；(1R,3aS,6aS)-1,2,3,3a,4,5,6,6a-octahydropentalen-1-ol
• CAS: 211872-47-8
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: AOONMBCPMGBOBG-BIIVOSGPSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3aS,6aS)-octahydro-1-pentalenol 在 palladium on activated charcoal 氯化亚砜 、 jones reagent 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 双氧水 、 copper(II) sulfate 、 diborane(6) 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、1.96 MPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 2-methylperhydrotriquinacene
  参考文献：
  名称：

  内-2,8-三亚甲基-顺-双环[3.3.0]辛基阳离子中的酸催化环收缩为甲基全氢三喹并苯。甲基ext之一

  摘要：

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80014-2
• 作为产物：
  描述：

  氧化环辛烯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (1R,3aS,6aS)-octahydro-1-pentalenol
  参考文献：
  名称：

  内-2,8-三亚甲基-顺-双环[3.3.0]辛基阳离子中的酸催化环收缩为甲基全氢三喹并苯。甲基ext之一

  摘要：

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80014-2

文献信息

• Ring Opening of Oxiranes by Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate
  作者：Sizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/bcsj.55.247

  日期：1982.1

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate promotes ring opening reactions of oxirane derivatives. The reaction course is highly affected by the structures and substitution pattern of the substrates. Tetra-, tri-, and 2,2-disubstituted oxiranes and simple cycloalkene oxides are converted to the corresponding allylic alcohol trimethylsilyl ethers. The overall transformation is interpreted in terms of

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate 促进环氧乙烷衍生物的开环反应。反应过程受底物结构和取代模式的影响很大。四-、三-和2,2-二取代的环氧乙烷和简单的环烯氧化物被转化为相应的烯丙醇三甲基甲硅烷基醚。总体转化解释为三氟甲磺酸甲硅烷基酯反式加成到环氧乙烷环上，然后是碱促进的三氟甲磺酸元素的反消除。2,3-二烷基-或单烷基环氧乙烷分别异构化为相应的酮和醛。(Z)-氧化环辛烯经历跨环反应生成内-顺-2-三甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0]辛烷。6-methyl-5-hepten-2-one 氧化物反应生成 2,2, 6-trimethyl-3-trimethylsiloxy-3,4-dihydro-2H-pyran。1,2-甲基迁移发生在 (E)-3α-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-5α-孕烯 17α,20-氧化物反应中，得到 3α-t-丁基二甲基...
• Lithium 2,2,6,6-Tetramethylpiperidide-Mediated α- and β-Lithiations of Epoxides:  Solvent-Dependent Mechanisms
  作者：Sean H. Wiedemann、Antonio Ramírez、David B. Collum

  DOI：10.1021/ja0304087

  日期：2003.12.1

  Lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (LiTMP)-mediated α- and β-lithiations of epoxides are described. LiTMP displays a markedly higher reactivity than does lithium diisopropylamide, consistent with literature reports. Detailed rate studies of LiTMP/THF and LiTMP/Me2NEt mixtures reveal similar rates but significant mechanistic differences. LiTMP-mediated α-lithiation of cis-cyclooctene oxide with subsequent

  描述了锂 2,2,6,6-四甲基哌啶 (LiTMP) 介导的环氧化物的 α-和 β-锂化。LiTMP 显示出明显高于二异丙基氨基锂的反应性，与文献报道一致。LiTMP/THF 和 LiTMP/Me2NEt 混合物的详细速率研究揭示了相似的速率但显着的机械差异。LiTMP 介导的顺式环辛烯氧化物的 α-锂化，随后通过 THF 和 Me2NEt 中的单溶剂化二聚体形成氧杂碳烯和跨环 CH 插入。LiTMP 介导的 2,3-二甲基-2-丁烯氧化物的 β-锂化通过 THF 中的单溶剂化单体和 Me2NEt 中的单溶剂化二聚体提供相应的烯丙醇。我们讨论了 LiTMP 的溶剂依赖性聚集如何显着影响速率曲线。
• Some epoxide ring-opening reactions of αβ-epoxysilanes
  作者：Anthony P. Davis、Gwyneth J. Hughes、Peter R. Lowndes、Catherine M. Robbins、Elizabeth J. Thomas、Gordon H. Whitham

  DOI：10.1039/p19810001934

  日期：——

  Epoxide ring-opening of 1,2-epoxy-1-trimethylsilylcyclohexane (3) has given a range of the 2-substituted 2-trimethylsilylcyclohexanols (4; X = H, OH, OMe, OCH2CHCH2, Br, I, SCN) in which attack by nucleophile has occurred at the carbon α to silicon. The products (4) have been transformed into a number of functionalised silanes, including the silyl-episulphide (9). Other epoxides which have been less

  1,2-环氧-1-三甲基甲硅烷基环己烷（3）的环氧开环给出了一系列2-取代的2-三甲基甲硅烷基环己醇（4; X = H，OH，OMe，OCH 2 CH CH 2，Br，I， SCN），其中亲核试剂的攻击发生在碳原子对硅的α处。产物（4）已被转化为许多官能化的硅烷，包括甲硅烷基-环二硫化物（9）。尚未进行广泛研究的其他环氧化物是结构偏倚的环氧硅烷（10）和（11），八元环环氧硅烷（17）和（21）以及两种立体异构体2,3-环氧-3-三甲基甲硅烷基戊烷（26）和（29）。用H +处理后获得环氧开环加合物除化合物（17）以外，所有情况下均为-MeOH，其中双环醇（18）通过环过环反应形成。
• Reactions of Sodium Diisopropylamide: Liquid-Phase and Solid–Liquid Phase-Transfer Catalysis by <i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>′,<i>N</i>″,<i>N</i>″-Pentamethyldiethylenetriamine
  作者：Yun Ma、Ryan A. Woltornist、Russell F. Algera、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.1c06528

  日期：2021.8.25

  Sodium diisopropylamide (NaDA) in N,N-dimethylethylamine (DMEA) and DMEA–hydrocarbon mixtures with added N,N,N′,N″,N″-pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA) reacts with alkyl halides, epoxides, hydrazones, arenes, alkenes, and allyl ethers. Comparisons of PMDTA with N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA) accompanied by detailed rate and computational studies reveal the importance of the trifunctionality

  二异丙酰胺钠 (NaDA) 在N , N-二甲基乙胺 (DMEA) 和添加了N , N , N ',N'', N ''-五甲基二亚乙基三胺 (PMDTA) 的 DMEA-烃混合物中与烷基卤、环氧化物、腙、芳烃、烯烃发生反应和烯丙基醚。 PMDTA 与N , N , N ', N '-四甲基乙二胺 (TMEDA) 的比较以及详细的速率和计算研究揭示了三官能度和 κ 2 –κ 3半稳定性的重要性。速率研究仅显示 2-溴辛烷、环辛烯氧化物和二甲基间苯二酚的基于单体的反应。 10 mol % PMDTA 的催化显示出高达 >30 倍的加速（ k cat > 300），并且在超过 10 次周转后没有证据表明有抑制作用。固液相转移催化（SLPTC）被探索作为优化催化以及探索多相反应条件优点的一种手段。
• Chemoselectivity in molybdenum catalyzed alcohol and aldehyde oxidations
  作者：Barry M. Trost、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99832-0

  日期：1984.1

  Hydrogen peroxide in the presence of (NH4)6Mo7O24 · 4H2O and potassium carbonate is a chemoselective method to oxidize secondary alcohols to ketones and to oxidize aldehydes to acids, the latter also accelerated by cerium chloride.

  在（NH 4）6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O和碳酸钾存在下的过氧化氢是一种化学选择方法，可将仲醇氧化为酮，并将醛氧化为酸，后者也可通过氯化铈加速。