(E)-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol | 1572-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (E)-3-methyl-2,4-pentadien-1-ol；3-Methyl-2,4-pentadien-1-ol；(2E)-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol
• CAS: 1572-08-3
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: MOBKGOLFIBXIOP-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  74-80 °C(Press: 32 Torr)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol 在 Wilkinson's catalyst 、 三氯化铁 四丁基氟化铵 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 Dithiocarbonic acid O-((1S,4aR,8R,8aS)-8-benzyloxymethyl-8a-methoxymethoxymethyl-4,4,7-trimethyl-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-naphthalen-1-yl) ester S-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  西卡宁的合成研究。稠合的drimane单元的高效构建和异二十碳素甲基醚的合成

  摘要：

  下氯化铁催化，狄尔斯-阿德耳加成二烯酮酯的3到二烯4发生容易得到加合物5其具有siccanin（的倍半萜烯单元的完整的碳框架1以正确的相对立体化学）。对5的进一步阐述产生了异二十碳素（2）的甲基醚，这是一种抗真菌抗生素1的非天然非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82438-7
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的斯蒂勒交叉偶联反应及其在Spliceostatin核心结构合成中的应用。

  摘要：

  已开发出使用催化卤化铜的烯丙基溴化物和官能化有机锡烷基呋喃的高效无钯斯蒂勒交叉偶联反应。使用CuI和低催化剂负载量（低至5 mol％）优化了偶联反应。该反应方便地在环境温度下在无机碱存在下进行，以良好至优异的产率得到偶联产物。在具有敏感功能的呋喃的合成中证明了该反应的效用。环丁砜被用作敏感二烯的掩蔽基团。Noyori不对称还原，Achmatowicz反应和Kishi还原步骤将环丁砜转化为高度取代的四氢吡喃中间体，该中间体用于合成高效抗肿瘤剂，剪接抑素及其衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00976

文献信息

• [2+2] Cycloaddition of 1,3-Dienes by Visible Light Photocatalysis
  作者：Anna E. Hurtley、Zhan Lu、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201405359

  日期：2014.8.18

  [2+2] Photocycloadditions of 1,3‐dienes represent a powerful yet synthetically underutilized class of reactions. We report that visible light absorbing transition metal complexes enable the [2+2] cycloaddition of a diverse range of 1,3‐dienes. The ability to use long‐wavelength visible light is attractive because these reaction conditions tolerate the presence of sensitive functional groups that might

  [2+2] 1,3-二烯的光环加成反应是一类强大但未充分利用的反应。我们报告说，吸收可见光的过渡金属配合物能够实现各种 1,3-二烯的 [2+2] 环加成。使用长波长可见光的能力很有吸引力，因为这些反应条件允许敏感官能团的存在，这些官能团可能很容易被 1,3-二烯直接光激发所需的高能 UVC 辐射分解。由此产生的乙烯基环丁烷产品有望用于各种进一步的多样化反应，因此预计该方法将有力地促进复杂有机目标的合成。
• Pentadienyl Type Lithium and Potassium Species: The Regioselectivity of their Reactions with Electrophiles
  作者：Manfred Schlosser、Armin Zellner、Frédéric Leroux

  DOI：10.1055/s-2001-17521

  日期：——

  Seven structurally distinct pentadienyl type lithium and potassium compounds were screened against a variety of electrophiles in order to assess the regioselectivity of the trapping reactions. Organoborates and analogs thereof (fluorodimethoxyborane) proved to be perfectly regioreliable attacking only unsubstituted terminal positions and thus providing, after oxidation, exclusively primary allylic alcohols. 2,4-Pentadienyllithiums or -potassiums, that carry a methyl group at the 1- or 3-position, exhibit the same extreme regioselectivity towards halotrialkylsilanes or carbon dioxide. Although the unsubstituted parent compounds combine with such electrophiles still preferentially at the terminal position, considerable proportions of branched products are concomitantly formed as well (1/3-attack ratios ranging from 2:1 to > 20:1). Hydroxyalkylating and alkylating reagents such as formaldehyde, oxirane or butyl iodide invariably afford regioisomeric mixtures generally varying in composition between 3:1 and 1:3. The condensation reaction with halotrialkylsilanes appears to follow a concerted (SN2-like) rather than an addition/elimination (ate complex-mediated) mechanism.

  进行了七种结构不同的戊二烯基型锂和钾化合物的筛选，以评估它们与各种亲电试剂反应的区域选择性。有机硼酸盐及其类似物（氟二甲氧基硼烷）显示了非常可靠的区域选择性，仅攻击未取代的末端位置，因此氧化后只得到完全的一级烯丙基醇。带有甲基的2,4-戊二烯基锂或钾在1-或3-位置上，对卤代三烷基硅烷或二氧化碳显示出相同的极端区域选择性。尽管未取代的母体化合物仍优先在末端位置与这些亲电试剂反应，但同时也会生成相当比例的支链产物（1/3-攻击比例从2:1到超过20:1）。羟烷基化和烷基化试剂，如甲醛、环氧乙烷或丁基碘，总是得到区域异构体的混合物，其组成通常在3:1和1:3之间变化。与卤代三烷基硅烷的缩合反应似乎遵循协同（类似SN2）而非加成/消除（通过ate复合体介导）的机制。
• Ni‐Catalyzed [4+3+2] Cycloaddition of Ethyl Cyclopropylideneacetate and Dienynes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Ryu Yamasaki、Masato Ohashi、Kyotaro Maeda、Takuya Kitamura、Minami Nakagawa、Korehito Kato、Tetsushi Fujita、Ryohei Kamura、Kazuto Kinoshita、Hyuma Masu、Isao Azumaya、Sensuke Ogoshi、Shinichi Saito

  DOI：10.1002/chem.201204087

  日期：2013.3.4

  A detailed study of the Ni‐catalyzed [4+3+2] cycloaddition reaction between ethyl cyclopropylideneacetate and dienynes has been conducted, resulting in the development of a new method for the synthesis of compounds containing nine‐membered rings. We studied the reactivity of various dienynes, together with their substituent and conformational effects. The mechanism of the reaction was probed by examining

  进行了Ni催化的[4 + 3 + 2]环丙基亚乙基乙酸乙酯与二烯酮之间环加成反应的详细研究，从而开发了一种新的合成含九元环化合物的新方法。我们研究了各种二烯的反应性，以及它们的取代基和构象效应。通过检查Ni配合物和二烯的化学计量反应来探究该反应的机理。
• Enantioselective Synthesis of cis-Fused Cyclooctanoids via Rhodium(I)-Catalyzed [4 + 2 + 2] Cycloadditions
  作者：Brendan C. Lainhart、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00267

  日期：2015.3.6

  o]-type cycloadditions offer efficient, atom-economical routes to diverse complex carbocycles. Recently, such transformations have emerged as unique strategies for medium ring carbocycle synthesis. Despite the important developments in this area, however, highly enantioselective [m + n + o]-type processes accessing medium ring carbocycles have yet to be developed. Herein, a rhodium-catalyzed [4 + 2 + 2]

  催化多组分[ m + n + o ]型环加成化合物提供了高效，原子经济的途径，可通往各种复杂的碳环化合物。最近，这种转化已成为中环碳环合成的独特策略。尽管在该领域取得了重要进展，但是，高度对映选择性[ m + n + o进入中环碳环化合物的]型过程尚未开发。在本文中，报道了铑催化的烯丙二烯与丙二烯的[4 + 2 + 2]环加成反应，从而能够直接立体选择性地合成顺式融合的环辛烷类化合物。这些环加成成功地用于各种π组分，并证明了在[4 + 2 + 2]过程中高水平对映选择性的潜力。
• Rh-Catalyzed Cycloisomerization of 1,7-Ene-Dienes to Synthesize <i>trans</i>-Divinylpiperidines: A Formal Intramolecular Addition Reaction of Allylic C–H Bond into Dienes
  作者：Qi Cui、Wei Liao、Zi-You Tian、Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02319

  日期：2019.10.4

  An originally designed Rh-catalyzed [4 + 2] cycloaddition reaction of nitrogen-tethered 1,7-ene-dienes turned out to be a cycloisomerization reaction, which involves allylic C-H activation/alkene insertion into Rh-H bond/reductive elimination processes. Deuterium labeling experiments gave support to the proposed mechanism. This unexpected cycloisomerization reaction provides an efficient way to synthesize

  最初设计的氮束缚的1,7-烯二烯的Rh催化的[4 + 2]环加成反应是一种环异构化反应，涉及烯丙基CH活化/烯烃插入Rh-H键/还原消除过程。氘标记实验为拟议的机制提供了支持。这种意想不到的环异构化反应提供了一种从容易获得的线性1,7-烯二烯合成反式二乙烯基哌啶的有效方法。