2,2-dimethylpropionic acid 2-oxoethyl ester | 72117-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethylpropionic acid 2-oxoethyl ester
• 英文别名: (pivaloyloxy)acetaldehyde；pivaloxyacetaldehyde；pivaloyloxyacetaldehyde；2-Oxoethyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 72117-30-7
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: CMDFWDCCAPUHQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylpropionic acid 2-oxoethyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(2S,6S)-6-[[(4S,5S)-5-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-5-methyl-4-propan-2-ylcyclopenten-1-yl]methyl]-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-4,5-Deoxyneodolabelline 的全合成

  摘要：

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶

  DOI：

  10.1021/ja0279803
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 2,2-dimethylpropionic acid 2-oxoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过顺序烯丙基化环闭合复分解反应不对称合成环状β-羟基烯丙基硅烷

  摘要：

  通过使用手性烯丙基钛试剂对不饱和醛进行对映选择性烯丙基化，然后进行闭环易位，已经制备了高度对映体富集的环状β-羟基烯丙基硅烷。合成了各种尺寸的官能化环，并研究了RCM反应中硅基团的电子效应。所得的环状β-羟基烯丙基硅烷与多种亲电试剂立体选择性地反应。报道了该方法在高度官能化的二氢吡喃的合成中的首次应用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.058

文献信息

• Stereodivergent Dual Catalytic α‐Allylation of Protected α‐Amino‐ and α‐Hydroxyacetaldehydes
  作者：Tobias Sandmeier、Simon Krautwald、Hannes F. Zipfel、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201506933

  日期：2015.11.23

  Fully stereodivergent dual‐catalytic α‐allylation of protected α‐amino‐ and α‐hydroxyacetaldehydes is achieved through iridium‐ and amine‐catalyzed substitution of racemic allylic alcohols with chiral enamines generated in situ. The operationally simple method furnishes useful aldehyde building blocks in good yields, more than 99 % ee, and with d.r. values greater than 20:1 in some cases. Additionally

  通过铱和胺催化的外消旋烯丙基醇被原位生成的手性烯胺取代，可以实现受保护的α-氨基和α-羟基乙醛的完全立体发散双催化α-烯丙基化。该操作简单的方法可提供有用的醛结构单元，产率高，ee大于99％，并且在某些情况下其dr值大于20：1。此外，该γ，δ-不饱和产物，可以进一步在一个stereodivergent方式以高选择性和与立体化学完整性的保存在C官能α 位置。
• An Unprecedented Silver Salt Effect Switches the Facial Selectivity in the Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Yufan Liang、Lin Wang、Rong Zhu、Lujiang Deng、Yunfang Yang、Junmin Quan、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1002/adsc.201000420

  日期：2010.10.4

  Silver hexafluroantimonate was identified as a highly efficient agent to reverse the facial selectivity of the titanium chloride-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR), and this unprecedented reaction provides a concise, diastereoselective synthesis of δ-hydroxy-α,γ-dimethyl-α,β-unsaturated carbonyl units from readily available chiral vinylketene silyl N,O-acetal 6 and ethyl glyoxylate

  六氟锑酸银被认为是逆转氯化钛介导的乙烯基Mukaiyama aldol反应（VMAR）的面部选择性的高效试剂，并且这种空前的反应提供了δ-羟基-α，γ-二甲基-α的简洁，非对映选择性的合成，β-不饱和羰基单元容易获得的手性乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛6和乙醛酸乙酯8。
• Synthesis of 4,4-difluoroglycosides using ring-closing metathesis
  作者：Christophe Audouard、John Fawcett、Gerry A. Griffiths、Jonathan M. Percy、St�phane Pintat、Clive A. Smith

  DOI：10.1039/b313731g

  日期：——

  direct sequence involving ring-closing metathesis and indium-mediated difluoroallylation with 1-bromo-1,1-difluoropropene in water. Two protecting group strategies were explored, one to allow protection of the primary C-6 hydroxyl group throughout the sequence, while the second was intended to allow deprotection after RCM and before dihydroxylation. The benzyl ether could be used in the first role, and

  4-脱氧-4,4-二氟糖苷已通过直接序列首次合成，该序列涉及闭环复分解和铟介导的1-溴-1,1-二氟丙烯在水中的二氟烯丙基化。探索了两种保护基策略，一种允许在整个序列中保护伯C-6羟基，而第二种旨在允许在RCM之后和二羟基化之前进行脱保护。苄基醚可以在第一个角色中使用，新戊酰在第二个角色中是有效的。二羟基化是高度立体选择性的，并受糖苷酸CO键的方向控制。
• Enantioselective synthesis of β-amino alcohols and α-amino acids via a copper catalyzed addition of diorganozinc reagents to N-phosphinoylimines
  作者：Jean-Nicolas Desrosiers、Alexandre Côté、André B. Charette

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.113

  日期：2005.6

  Enantioenriched β-amino alcohols were prepared via an asymmetric addition of diethylzinc, catalyzed by the BozPHOS·Cu(I) complex, on in situ formed N-phosphinoylimines. The nature of the hydroxyl protecting groups was found to affect the enantioselectivities. Subsequent deprotection and oxidation of N-phosphinoyl β-amino alcohols afforded optically active α-amino acids (97% ee).

  通过在BosPHOS·Cu（I）络合物的催化下，在原位形成的N-膦基嘧啶上不对称地添加二乙基锌，可制得对映体富集的β-氨基醇。发现羟基保护基的性质影响对映选择性。随后对N-膦酰基β-氨基醇进行脱保护和氧化，得到旋光性α-氨基酸（97％ee）。
• A Baylis–Hillman/ozonolysis route towards (±) 4,5-dihydroxy-2,3-pentanedione (DPD) and analogues
  作者：Marine Frezza、Laurent Soulère、Yves Queneau、Alain Doutheau

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.102

  日期：2005.9

  anal and 3-buten-2-one followed by desilylation gave rise to the corresponding α-methylene-β,γ-dihydroxy ketone further converted by reductive ozonolysis of the carbon–carbon double bond into racemic 4,5-dihydroxy-2,3-pentanedione (DPD), a significant molecule in bacterial cell–cell communication systems. The same sequence applied to other substrates allowed the preparation of chain elongated analogues

  2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙醛与3-丁烯-2-酮之间的Baylis-Hillman反应，然后进行去甲硅烷基化反应，生成相应的α-亚甲基-β，γ-二羟基酮，通过碳-碳的还原性臭氧分解进一步转化双键形成外消旋的4,5-二羟基-2,3-戊二酮（DPD），这是细菌细胞间通讯系统中的重要分子。应用于其他底物的相同序列允许制备DPD的链延长类似物和5- O-酰化衍生物。