(-)-(E)-crotyldiisopinocamphenylborane | 99438-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(E)-crotyldiisopinocamphenylborane
• 英文别名: (-)-B-(E)-crotyldiisopinocampheylborane；[(E)-but-2-enyl]-bis[(1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]borane
• CAS: 99438-29-6
• 化学式: C₂₄H₄₁B
• 分子量: 340.401
• InChiKey: WTMZVVNMEUFCMY-VOZLNAGJSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(E)-crotyldiisopinocamphenylborane 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Asymmetric Synthesis of 2- and 2,3-Disubstituted Tetrahydrofuran Derivatives

  摘要：

  A novel and convenient one-pot asymmetric synthesis of 2- and 2,3-disubstituted tetrahydrofurans has been achieved in 56-81% yields and 86-99% ee from aliphatic and aromatic aldehydes via an allyl/crotyl/alkoxyallylboration-hydroboration-iodination-cyclization reaction sequence.

  DOI：

  10.1021/jo300414u
• 作为产物：
  描述：

  (+)-α-蒎烯 在 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 100.67h， 生成 (-)-(E)-crotyldiisopinocamphenylborane
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素D的全合成：细胞松弛素O的全合成和完整结构分配

  摘要：

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还

  DOI：

  10.1039/a906412e

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• A Synthesis of the C3-C15 Fragment of the Archazolids
  作者：Gregory O’Neil、Matthew Black

  DOI：10.1055/s-0029-1218537

  日期：2010.1

  Ring-closing metathesis and an allylation-elimination reaction sequence have been used to complete a synthesis of the conjugated triene subunit of the archazolids.

  环闭合易位反应和烯丙基化消除反应序列已被用于完成archazolids共轭三烯单元的合成。
• Total Synthesis of Leucascandrolide A
  作者：Keith R. Hornberger、Christopher L. Hamblett、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja003593m

  日期：2000.12.1

  biological profile of I is characterized by strong cytotoxic activity against human cancer cell lines as well as powerful inhibition of Candida albicans. This thesis describes the total synthesis of leucascandrolide A. The synthesis planning, outlined in Scheme I, relies on the use of asymmetric synthetic methods recently developed in our laboratories and was chosen for reasons of flexibility and convergency

  第 v 页 摘要 Leucascandrolide A (I) 是一种新属的多氧海洋大环内酯（方案 I），由 Pietra 及其同事于 1996 年从钙质海绵 Leucascandracaveolata 中分离出来。尽管付出了大量努力，但随后的探险未能提供额外数量的 I。 I 的生物学特征的特点是对人类癌细胞系具有很强的细胞毒活性以及对白色念珠菌的强大抑制作用。本论文描述了 leucascandrolide A 的全合成。 方案 I 中概述的合成计划依赖于我们实验室最近开发的不对称合成方法的使用，并且出于灵活性和收敛性的原因选择了 Leucascandrolide A (I)，一种多氧化的新属的海洋大环内酯（方案I），Pietra 及其同事于 1996 年从钙质海绵 Leucascandra Caveolata 中分离出来。尽管付出了大量努力，但随后的探险未能提供额外数量的 I。 I 的生
• Biology-Oriented Synthesis of Stereochemically Diverse Natural-Product-Derived Compound Collections by Iterative Allylations on a Solid Support
  作者：Jayant D. Umarye、Torben Leßmann、Ana B. García、Victor Mamane、Stefan Sommer、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/chem.200601698

  日期：2007.4.16

  A strategy aiming at the introduction of stereocenters into polymer-bound natural-product-derived and -inspired compound collections is presented. Treatment of immobilized aldehydes with Brown's pinene-derived allylboranes results in the stereoselective formation of homoallylic alcohols with up to 89 % ee (ee=enantiomeric excess). Subsequent iterative ozonolysis-allylation sequences with up to three

  提出了旨在将立体中心引入聚合物结合的天然产物衍生和启发的化合物集合中的策略。用布朗氏pin烯衍生的烯丙基硼烷处理固定的醛可导致立体选择性形成均丁醇，其ee高达89％（ee =对映异构体过量）。随后在固体支持物上具有多达三个烯丙基化的迭代臭氧分解烯丙基化序列可得到具有不同相对构型的1，3-多元醇。用丙烯酰氯进行酯化和最终的闭环复分解反应产生具有多个氧化侧链的α，β-不饱和δ-内酯，这是在一组具有广泛生物活性的天然产物中发现的亚结构。该方法的灵活性通过在固体载体上并行合成隐孢子虫双乙酸酯的所有八个非对映异构体来举例说明。单独的异构体在10个步骤中的总收率为40-60％，对主要异构体的非对映选择性为63-85％。
• Total Synthesis of Cruentaren B
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Amit Kumar Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo800181n

  日期：2008.5.1

  A convergent total synthesis of the cytotoxic natural product cruentaren B is completed in 26 steps (longest linear sequence) with an overall yield of 7.1%. For the construction of the C1−C11 benzolactone fragment of the molecule, the key steps used were O-methylation, using a Mitsunobu reaction, a Stille coupling method to construct the C7−C8 bond, and a Brown’s asymmetric crotylboration reaction

  以26个步骤（最长的线性序列）完成细胞毒性天然产物crentaren B的会聚全合成，总收率为7.1％。对于分子的C 1 -C 11苯甲内酯片段的构建，使用的关键步骤是使用Mitsunobu反应的O-甲基化，构造C 7 -C 8键的Stille偶联方法和Brown不对称巴豆基硼酸酯化反应用于该片段中存在的两个手性中心的直接对映选择性安装。为了在C 12 -C 20聚酮化合物片段中进行手性中心的非对映选择性安装，应使用Evans syn在衍生自（R）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的手性醛上进行醇醛醇醛缩醛反应，随后进行Mukaiyama醇醛醇醛缩合反应。为了构建C 21 -C 28尾巴，使用“非-Evans”顺式羟醛反应。通过S N 2反应和Wittig烯烃化反应，然后通过标准官能团操作将三个片段偶联，以提供目标分子。