(3R,4S)-1-(4'-methoxybenzyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol | 603994-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4S)-1-(4'-methoxybenzyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (3R,4S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol；(3R,4S)-1-(4-methoxybenzyloxy)-4-methylhex-5-en-3-ol；5-Hexen-3-ol, 1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methyl-, (3R,4S)-；(3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylhex-5-en-3-ol
• CAS: 603994-07-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: JBVVWNWPSDLTFK-SWLSCSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-1-(4'-methoxybenzyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol 在 吡啶 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 barium dihydroxide 、 四氧化锇 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 chiral dialkylboron chloride 、 potassium tert-butylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 33.42h， 生成 methyl 2-[(2R,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S)-3-[(2R,3S,6S)-6-[(E,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methylhept-3-enyl]-3-methyloxan-2-yl]-2-methoxypropyl]oxan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-二十碳四烯内酯A大内酯的对映选择性全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+）-二十碳四烯内酯的对映选择性合成从1，3-丙二醇以20个线性步骤完成了大内酯的合成。合成中的关键步骤是双环缩酮5的还原性裂解，以建立C15立体生成中心；甲基酮3的烯醇硼对醛4的非对映选择性醇醛，以准备引入C3立体中心的杂合物。

  DOI：

  10.1021/ol035797o
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4-甲氧基苄基)氧基]-1-丙醇 在 (-)-B-methoxydiisopinocamphenylborane 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3R,4S)-1-(4'-methoxybenzyloxy)-4-methyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical assignment of the C23–C35 portion of sphinxolide/reidispongiolide class of natural products by asymmetric synthesis

  摘要：

  The absolute configuration of the seven stereogenic centers contained in the C23-C35 portion of reidispongiolide A is determined by asymmetric synthesis of the corresponding fragment obtained by ozonolysis of the natural macrolide. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00372-0

文献信息

• An Evans−Tishchenko−Ring-Closing Metathesis Approach to Medium-Ring Lactones
  作者：Jennifer I. Aird、Alison N. Hulme、John W. White

  DOI：10.1021/ol062932z

  日期：2007.2.1

  approach to the synthesis of medium-ring lactones is reported based on sequential Evans-Tishchenko and ring-closing metathesis (RCM) reactions. High diastereoselectivity (>95:5) is demonstrated in the Evans-Tishchenko reaction of unsaturated aldehydes with unsaturated beta-hydroxy ketones, and conditions for the RCM cyclization of the resultant dienes have been optimized to give high yields of medium

  据报道，基于顺序的Evans-Tishchenko和闭环复分解（RCM）反应，一种合成中环内酯的新方法。在不饱和醛与不饱和β-羟基酮的Evans-Tishchenko反应中证明了高非对映选择性（> 95：5），并且优化了所得二烯的RCM环化条件以提供高收率的中环内酯。该序列的合成效用通过生成八官能肌动蛋白A的完全功能化的核心来证明。
• A ketal-tethered RCM strategy toward the synthesis of spiroketal related natural products
  作者：Sunil K. Ghosh、Changhong Ko、Jia Liu、Jiashi Wang、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.113

  日期：2006.11

  An unconventional approach to construct spiroketals and spiroaminals via ring-closing metathesis [RCM] of cyclic ketals and aminals, respectively, is described here. This method possesses a good generality with no loss of stereochemical integrity at the spirocenter under the standard RCM conditions. This approach has been applied to the synthesis of an insect pheromone to demonstrate its synthetic

  本文介绍了一种非常规方法，分别通过环状缩酮和缩醛的环合易位[RCM]来构建螺环酮和螺缩醛。该方法具有良好的通用性，在标准RCM条件下，在螺中心的立体化学完整性没有损失。此方法已应用于昆虫信息素的合成以证明其合成潜力，也已应用于螺旋藻内酯A中的C11- Epi -C22-C23片段的合成。这都是概念验证应用，其特征在于具有缩酮将RCM束缚起来作为建造灵兵的替代策略。
• Synthesis of the C11−C23 Fragment of Spirastrellolide A. A Ketal-Tethered RCM Approach to the Construction of Spiroketals
  作者：Jia Liu、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol050653q

  日期：2005.5.1

  [reaction: see text]. The synthesis of the C11-C23 fragment in spirastrellolide A is described here featuring a ketal-tethered RCM as an alternative approach to the construction of spiroketals.

  [反应：请参见文字]。本文描述了螺旋藻内酯A中C11-C23片段的合成，其特征为缩酮连接的RCM，作为螺环酮构建的替代方法。
• Enhanced anti-Diastereo- and Enantioselectivity in Alcohol-Mediated Carbonyl Crotylation Using an Isolable Single Component Iridium Catalyst
  作者：Xin Gao、Ian A. Townsend、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jo200068q

  日期：2011.4.1

  The cyclometalated iridium complex (S)-I derived from [Ir(cod)Cl]2, 4-cyano-3-nitrobenzoic acid, allyl acetate, and (S)-SEGPHOS is conveniently isolated by precipitation or through conventional silica gel flash chromatography. This single-component precatalyst allows alcohol mediated carbonyl crotylations to be performed at significantly lower temperature, resulting in enhanced levels of anti-diastereo-

  环金属铱配合物（小号） -我从物[Ir（COD）CL]衍生的2，4-氰基-3-硝基苯甲酸，乙酸烯丙酯，和（小号）-SEGPHOS方便地通过沉淀或通过传统的硅胶快速色谱法分离. 此单组分预催化剂允许醇介导的在显著较低温度下进行羰基crotylations，导致水平提高抗-diastereo-和对映选择性。最重要的是，色谱分离的预催化剂 ( S )- I使羰基巴豆酰化成为可能，这在先前报道的涉及原位生成 ( S )- 的条件下是不可能的我。
• Cryptophycin affinity labels: synthesis and biological activity of a benzophenone analogue of cryptophycin-24
  作者：Ramdas Vidya、MariJean Eggen、Gunda I. Georg、Richard H. Himes

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)01023-5

  日期：2003.2

  An efficient synthesis of a C16 side chain benzophenone analogue of cryptophycin-24 using a crotylboration reaction and Heck coupling as key steps is described. In an in vitro tubulin assembly assay, the benzophenone analogue of the beta isomer (IC(50)=7.4 microM) is twice as active as cryptophycin-24 (IC(50)=15 microM).

  描述了使用巴豆基硼化反应和Heck偶联作为关键步骤，高效合成隐藻霉素24的C16侧链二苯甲酮类似物。在体外微管蛋白组装测定中，β异构体的二苯甲酮类似物（IC（50）= 7.4 microM）的活性是隐藻素-24（IC（50）= 15 microM）的两倍。