(1R,2R)-2-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol | 88424-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R)-2-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (1R,2R)-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methylbut-3-en-1-ol
• CAS: 88424-94-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: VAOCFOGHGZRAEN-IWSPIJDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol 在 sodium methylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 (2R,3R,4R)-1,2-epoxy-4-methylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Practical synthesis of diastereomerically and enantiomerically pure 2-methyl 1,3-diols from (R)-2,3,O-isopropylideneglyceraldehyde. Application to the C(1)-C(7) and C(9)-C(12) fragments of erythronolide B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00226a011
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮-D-甘露糖醇 在 盐酸 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 硼酸三异丙酯 、 4 Angstroem MS 、 potassium tert-butylate 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (1R,2R)-2-methyl-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  An efficient protocol for the stereoselective dihydroxylation of ene-ester systems

  摘要：

  Dihydroxylation of ene ester systems was achieved in good yield and diastereoselectivity under classical catalytic OsO4 and NMO conditions using the intrinsic diastereoselectivity in alpha-methyl beta-OTBS systems. This intrinsic diastereoselection can be reversed using 'super' AD-mix to give the opposite diastereomer also in good selectivity. The regioselection of dihydroxylation in diene esters using a modified 'super' AD-mix was poor. This methodology can be applied towards the synthesis of part structures of the marine macrolide Altohyrtin A. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00800-x

文献信息

• Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols
  作者：Johann Mulzer、Günther Funk

  DOI：10.1055/s-1995-3847

  日期：1995.1

  Novel and efficient syntheses (6-9 steps, overall yields 10-30%) are described for optically pure β,γ-unsaturated α-amino acids and α,β-unsaturated γ-amino acids, starting from (R)-isopropylidene glyceraldehyde and ethyl (S)-lactate, respectively. The key step is the Mitsunobu reaction of chiral secondary allylic alcohols with phthalimide as the nucleophile, where α,γ allylic transpositions are observed for the first time. The structure-α,γ-ratio-relationship is studied and also the stereochemistry of the allylic transposition. The α-substitution proceeds via clean SN2 inversion, whereas the γ-substitution corresponds to an (E)-anti attack of the nucleophilic with varying stereoselectivities.

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。
• A divergent approach to apoptolidin and FD-891: asymmetric preparation of a common intermediate
  作者：Shu-Sin Chng、Jia Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01173-0

  日期：2003.6

  Biologically active Apoptolidin and FD-891 have structural similarity in their macrocyclic cores. Asymmetric preparation of a common intermediate in the total synthesis of these two macrolides is presented. A modified Masuyama Sn-allylation was employed to control the relative stereochemistry in the synthesis of the intermediate.

  具有生物活性的Apooptolidin和FD-891在其大环核心中具有结构相似性。介绍了这两种大环内酯类化合物的总合成中不常见的中间体中间体的制备。修饰的Masuyama Sn-烯丙基化用于控制中间体合成中的相对立体化学。
• Total Synthesis of Phorboxazole B
  作者：De-Run Li、Dong-Hui Zhang、Cai-Yun Sun、Ji-Wen Zhang、Li Yang、Jian Chen、Bo Liu、Ce Su、Wei-Shan Zhou、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/chem.200500892

  日期：2006.1.23

  An efficient and highly convergent total synthesis of the potent antitumor agent phorboxazole B has been achieved. The synthetic strategy of this synthesis features: 1) a highly efficient substrate-controlled hydrogenation to construct the functionalized cis-tetrahydropyrane unit; 2) iterative crotyl addition to synthesize the segment that contains alternating hydroxyl and methyl substituents; 3) Hg(OAc)2/I2-induced

  已经实现了有效的和高度收敛的有效的抗肿瘤药phorboxazole B的全合成。该合成方法的合成策略为：1）高效的底物控制的氢化反应，以构建官能化的顺式-四氢吡喃单元；2）重复的巴豆基加成反应，以合成含有交替的羟基和甲基取代基的链段；3）Hg（OAc）2 / I 2诱导的环化以建立顺式-四氢吡喃部分；4）在Mukaiyama aldol反应中的1，3-不对称诱导以在C9和C3处提供立体异构中心；5）探索Still-Gennari烯化反应以完成佛波唑唑B的大环内酯环。
• Concise Asymmetric Synthesis of (5<i>R</i>)-6-Hydroxy-3,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane Derivatives
  作者：Chong-Feng Pan、Zu-Hui Zhang、Gao-Jun Sun、Zhi-Yong Wang

  DOI：10.1021/ol049008u

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A concise method to asymmetrically synthesize 6-hydroxy-3,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane (HDBO) derivatives was devised.

  [反应：见正文]设计了一种不对称合成6-羟基-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷（HDBO）衍生物的简洁方法。
• Diisopropyl tartrate modified (E)-crotylboronates: highly enantioselective propionate (E)-enolate equivalents
  作者：William R. Roush、Ronald L. Halterman

  DOI：10.1021/ja00262a018

  日期：1986.1

  Etude de la reaction enantioselective des enantiomeres chiraux (+) et (−) du butene-2yl-2 dioxaborolanne-1,3,2dicarboxylate-4,5 de diisopropyle avec les aldehydes chiraux suivants: O-cyclohexylidene-2,3 desoxy-4 threose et O-isopropylidene-2,3 glyceraldehyde; la reaction a lieu sur le groupe formyl

  Etude de la reaction enantioselective des enantiomeres chiraux (+) et (-) du butene-2yl-2 dioxaborolanne-1,3,2dicarboxylate-4,5 de diisopropyle avec les chiraux suivants: O-cyclohexylidene-2,3 desoxy-4苏糖 et O-isopropidene-2,3 甘油醛；甲酰基团的替代反应