[4,8]-2,3-trans-3,4-trans:2,3-trans-octa-O-benzyl-bi-(+)-catechin | 137550-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: [4,8]-2,3-trans-3,4-trans:2,3-trans-octa-O-benzyl-bi-(+)-catechin
• 英文别名: octabenzyl-procyanidin B3；5,7,3',4'-tetra-O-benzyl-4α-(5,7,3',4'-tetra-O-benzylcatechin)catechin；(2R,3S)-2-[3,4-bis(phenylmethoxy)phenyl]-8-[(2R,3S,4S)-2-[3,4-bis(phenylmethoxy)phenyl]-3-hydroxy-5,7-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-chromen-4-yl]-5,7-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-chromen-3-ol
• CAS: 137550-06-2
• 化学式: C₈₆H₇₄O₁₂
• 分子量: 1299.53
• InChiKey: FRQWXBRPVCEIPE-CDYGTMSKSA-N

物化性质

• 密度：
  1.262±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.9
• 重原子数：
  98
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  14.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4,8]-2,3-trans-3,4-trans:2,3-trans-octa-O-benzyl-bi-(+)-catechin 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到原花清素B3
  参考文献：
  名称：

  原花青素的合成研究。第2部分：原花青素B3的立体选择性克级合成

  摘要：

  描述了花青素-B3（一种儿茶素缩合二聚体）的立体选择性合成。在路易斯酸的存在下，苄基儿茶素与各种4 - O-烷基化的flavan-3,4-二醇衍生物作为亲电试剂的缩合导致被保护的原花青素-B3及其非对映异构体。特别地，在TMSOTf存在下，使用（2 R，3 S，4 S）-3-乙酰氧基-5,7,3'，4'-四苄氧基-4-（2“-乙氧基乙氧基）黄酮作为亲电试剂的反应在-78℃下，得到具有高立体选择性和优良分离产率的八-O-苄基化花青素-B3。此外，我们成功地完成了保护性原花青素B3的立体选择性克级合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00936-5
• 作为产物：
  描述：

  [4,8]-2,3-trans-3,4-trans:2,3-trans-octa-O-benzyl-3-O-acetyl-bi-(+)-catechin 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到[4,8]-2,3-trans-3,4-trans:2,3-trans-octa-O-benzyl-bi-(+)-catechin
  参考文献：
  名称：

  由平面儿茶素的二聚体组成的原花青素B3类似物的增强的自由基清除活性

  摘要：

  原花青素是儿茶素的低聚物，其表现出有效的抗氧化活性并抑制氧化的低密度脂蛋白（OxLDL）与凝集素样的氧化LDL受体（LOX-1）的结合，后者与动脉硬化的发生和发展有关。先前旨在开发具有更强的抗氧化活性和更强的LOX-1抑制力的原花青素衍生物的尝试证明了新型原花青素衍生物的合成（1），其中原花青素B3中的一个儿茶素分子的几何形状被限制为平面取向。的自由基清除活性1比原花青素B3的1.9倍。在这里，我们合成了另一种原花青素B3类似物（2），其中二聚体中两个儿茶素分子的几何形状都被限制为平面取向。的自由基清除活性2为1.5倍相比，高1，表明2可以比更有效的候选1作为治疗剂，以减少在动脉硬化或相关脑血管疾病引起的氧化应激。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2017.10.007

文献信息

• Synthesis of Procyanidins C2 and C1 Using Lewis Acid Mediated Equimolar Condensation
  作者：Hidefumi Makabe、Yukiko Oizumi、Miyuki Katoh、Yasunao Hattori、Kazuya Toda、Koichiro Kawaguchi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.3987/com-12-12526

  日期：——

  procyanidin trimers. We have already reported a stereoselective synthesis of catechin trimer derivative using equimolar condensation. However, synthesis of epicatechin trimer using equimolar condensation has not been reported yet. In this article, we wish to report total synthesis of procyanidin C2 (1) and the recent progress of the synthesis of procyanidin C1 (2) via equimolar condensation between dimeric

  原花青素 C2 和 C1 的合成是通过等摩尔量的二聚儿茶素或表儿茶素亲核试剂和单体儿茶素或表儿茶素亲核试剂使用路易斯酸进行立体选择性分子间缩合来实现的。在合成原花青素 C2 的情况下，AgBF4 和 AgOTf 以优异的收率提供了缩合产物。对于原花青素C1的合成，Yb(OTf)3对等摩尔缩合有效。简介 原花青素被称为缩合或非水解单宁。这些单宁广泛存在于蔬菜、水果和树皮中。据报道，原花青素具有很强的自由基清除和抗氧化活性。报道了许多生物活性，例如抗肿瘤、抗病毒、抗炎和抑制 DNA 聚合酶。因此，原花青素越来越被认为对人类具有健康益处。来自大自然的单宁提取物提供各种类型的多酚。由于它们的鉴定和纯化极其困难，因此对生物活性（即作用机制）的进一步研究仍未解决。近来，为了获得纯态的原花青素低聚物，人们致力于合成。关于儿茶素和/或表儿茶素三聚体的合成，报道了几项合成研究。典型的合成方法如下。第一个例子是
• Procyanidin B3 synthesis: a study of leaving group and Lewis acid activator effects upon interflavan bond formation
  作者：Rima D. Alharthy、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.100

  日期：2010.2

  that BF3·OEt2 was the best in terms of both yield and stereochemical control at the C4 position. This newly developed set of conditions was then used to prepare the natural product nutraceutical procyanidin B3 with complete control of stereochemistry.

  通过DDQ氧化和在（+）-儿茶素C4位置的醇捕集（丙醇，巴豆醇和炔丙醇）制备了一系列亲电醚。检查了每种醚的路易斯酸介导的C4-取代，发现炔丙基醚是最好的总体亲电子试剂。然后研究了一系列路易斯酸作为活化剂，发现在C4位置，就产率和立体化学控制而言，BF 3 ·OEt 2是最好的。然后使用这组新开发的条件在完全控制立体化学的条件下制备天然产品营养保健品原花青素B3。
• Synthetic Studies of Proanthocyanidins. Highly Stereoselective Synthesis of the Catechin Dimer, Procyanidin-B3
  作者：Akiko SAITO、Noriyuki NAKAJIMA、Akira TANAKA、Makoto UBUKATA

  DOI：10.1271/bbb.66.1764

  日期：2002.1.1

  A stereoselective synthesis of benzylated procyanidin-B3, a condensed catechin dimer, is described. Condensation of 5,7,3′,4′-tetrabenzylcatechin with (2R,3S,4S)-5,7,3′,4′-tetrabenzyloxy-3-acetoxy-4-methoxyflavan as an electrophile in the presence of TiCl4 led to octabenzylated procyanidin-B3 stereoselectively.

  描述了苯甲基化原花青定-B3（一种缩合儿茶素二聚体）的手性合成。在TiCl4存在下，以5,7,3′,4′-四苯甲基儿茶素与(2R,3S,4S)-5,7,3′,4′-四苯甲氧基-3-乙酰氧基-4-甲氧基黄烷作为亲电试剂进行缩合反应，得到选择性的八苯甲基化原花青定-B3。
• Efficient Stereoselective Synthesis of Proanthocyanidin Trimers with ­TMSOTf-Catalyzed Intermolecular Condensation
  作者：Akiko Saito、Noriyuki Nakajima、Akira Tanaka、Makoto Ubukata

  DOI：10.1055/s-2004-822905

  日期：——

  A stereoselective synthesis of seven benzylated proanthocyanidin trimers with TMSOTf-catalyzed condensation reaction is described. In particular, epicatechin-(4β-8)-epicatechin-(4β-8)-epicatechin trimer (procyanidin C1), catechin-(4α-8)-catechin-(4α-8)-catechin trimer (procyanidin C2), epicatechin-(4β-8)-epicatechin-(4β-8)-catechin trimer and epicatechin-(4β-8)-catechin-(4α-8)-epicatechin trimer derivatives were obtained in excellent yields. The structure of benzylated procyanidin C2 was confirmed by comparing the 1H NMR spectra of protected procyanidin C2 that was synthesized by two different condensation approaches. Finally, deprotection of (+)-catechin and (-)-epicatechin trimers derivatives gave four natural procyanidin trimers in good yields.

  本文描述了使用TMSOTf催化的缩合反应，实现七种苯甲基化原花青素三聚体的立体选择性合成。特别是，表儿茶素-(4β-8)-表儿茶素-(4β-8)-表儿茶素三聚体（原花青素C1）、儿茶素-(4α-8)-儿茶素-(4α-8)-儿茶素三聚体（原花青素C2）、表儿茶素-(4β-8)-表儿茶素-(4β-8)-儿茶素三聚体和表儿茶素-(4β-8)-儿茶素-(4α-8)-表儿茶素三聚体衍生物在大收率下获得。通过比较两种不同缩合方法合成的保护原花青素C2的1H NMR谱图，确认了苯甲基化原花青素C2的结构。最后，脱保护(+)-儿茶素和(-)-表儿茶素三聚体衍生物，获得了四种天然原花青素三聚体，收率良好。
• Deuterium labeled procyanidin syntheses
  作者：Marie-Clotilde Pierre、Catherine Chèze、Joseph Vercauteren

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01269-0

  日期：1997.8

  Deuterium-labeled procyanidins have been prepared by hemisynthesis from taxifolin in order to investigate their metabolism in human. The structures of the desired deuterated natural compounds B3 10D (R-1=D, R-2=H) and B4 13D (R-1=D, R-2=H) were proven by spectroscopic and physical properties means, including H-2 NMR spectrum. By-products with unatural absolute configuration at some centers were also formed along the process and were characterised. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.