2-methyl(2-pyrimidinyloxy)benzene | 18213-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl(2-pyrimidinyloxy)benzene
• 英文别名: 2-(2-methylphenoxy)pyrimidine；2-(o-tolyloxy)pyrimidine；2-o-tolyloxy-pyrimidine；2-o-Tolyloxy-pyrimidin
• CAS: 18213-91-7
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O
• 分子量: 186.213
• InChiKey: RGGCLPYXXUXDGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  35
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl(2-pyrimidinyloxy)benzene 在 Wilkinson's catalyst 、 bis((1,1,1-trifluoro-N-(trifluoromethyl)sulfonyl)methylsulfonamido)zinc 、 溶剂黄146 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 C₂₀H₂₅NO₃
  参考文献：
  名称：

  不含助氧化剂的Rh（I）/ Zn（NTf 2）2 /空气催化系统实现的苯胺和苯酚的高区域选择性和化学选择性氧化性C–H / C–H交叉偶联

  摘要：

  紧急而富挑战性的任务是克服底物范围以及两个芳烃之间氧化偶联中区域和化学选择性的局限性，以构建具有不同应用需求的不对称2,2'-双官能联芳基。在这项工作中，无助氧化剂的Rh（I）/ Zn（NTf 2）2/空气催化系统已经开发出来，可用于两个苯胺之间，两个苯酚之间以及苯酚和苯胺之间的双重螯合辅助氧化C–H / C–H交叉偶联，从而可以快速组装丰富的2,2'-库联苯胺，2,2'-联苯酚和2'-氨基联苯-2-醇。该方案以空气为唯一氧化剂，具有完全的区域选择性，高的化学选择性，低的底物摩尔比（甚至1：1），方便的操作和按比例放大的合成。既定的催化体系可耐受在芳基环的不同位置同时具有给电子和吸电子取代基的底物。这项工作进一步揭示了交叉偶联对同质偶联的化学选择性主要取决于两个导向基团（即，一对强和弱配位的导向基团，而不是两个底物之间的电子独特特性，这为设计用于双螯合辅助氧化Ar–H / Ar–H交叉偶联

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00925
• 作为产物：
  描述：

  2-氯嘧啶 、 邻甲酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.0h， 以67%的产率得到2-methyl(2-pyrimidinyloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  在不添加过渡金属催化剂的情况下合成杂芳基C-O键的有效方法†

  摘要：

  2-氯吡嗪和2-氯嘧啶与K的存在下酚和醇的反应2 CO 3在DMSO导致高产小号Ñ氩耦合。该反应特别适用于苯酚，其收率可与文献中描述的金属催化偶合相媲美或更高。

  DOI：

  10.1039/c4ra04851b

文献信息

• Ortho-Functionalization of 2-Phenoxypyrimidines via Palladium-Catalyzed C−H Bond Activation
  作者：Shaojin Gu、Chao Chen、Wanzhi Chen

  DOI：10.1021/jo901316b

  日期：2009.9.18

  The palladium-catalyzed direct acetoxylation and arylation of 2-aryloxypyrimidine has been described. The aromatic C−H bonds may be functionalized in moderate to excellent yields providing a facile method for the synthesis of phenol derivatives, which show antimycobacterial and herbicidal activities.

  已经描述了2-芳氧基嘧啶的钯催化的直接乙酰氧基化和芳基化。芳香族CH键可以中度至优异的产率官能化，为合成具有抗分枝杆菌和除草活性的酚衍生物提供了一种简便的方法。
• Rhodium-catalyzed <i>ortho</i>-heteroarylation of phenols: directing group-enabled switching of the electronic bias for heteroaromatic coupling partner
  作者：Yimin Wu、Wei Li、Linfeng Jiang、Luoqiang Zhang、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1039/c8sc02529k

  日期：——

  The directed oxidative C–H/C–H cross-coupling reactions between a functionalized arene and a heteroarene typically exhibit an electronic bias for the heteroaromatic coupling partner. Disclosed herein is a conception of directing group enabled-switching of the electronic bias for coupling partner from the electron-deficient to electron-rich heteroarene, demonstrating that the modification of the directing

  官能化芳烃和杂芳烃之间的定向氧化C–H / C–H交叉偶联反应通常会显示杂芳族偶联配偶体的电子偏压。本文公开了用于使配偶体的电子偏压从缺乏电子的杂芳烃转变为富含电子的杂芳烃的导向基团启用切换的概念，表明该导向基团的修饰可以匹配由于明显不同而引起的杂芳烃底物的潜在反应性。电子性质。在这项工作中，我们开发了Rh（III）催化的苯酚与非常重要的富电子的杂芳烃如苯并噻吩，苯并呋喃，噻吩，呋喃和吡咯的邻杂芳基化反应。两倍的C–H活化，代表了酚和富电子杂芳基的广泛底物范围，并显示了对反应性官能团（特别是卤素）的耐受性。这项工作还为以显着简化的程序构建在材料科学中普遍存在的π-共轭呋喃-稠合杂并苯构造提供了新的策略，这使该协议具有很高的适用性。
• Ruthenium(II)-Catalyzed CH Acyloxylation of Phenols with Removable Auxiliary
  作者：Keshav Raghuvanshi、Karsten Rauch、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201405071

  日期：2015.1.19

  Intermolecular CH acyloxylations of phenols with removable directing groups were accomplished with a versatile ruthenium catalyst. Specifically, a cationic ruthenium(II) complex, formed in situ, enabled the chemoselective CH oxygenations of a broad range of substrates. The catalyst proved tolerant of synthetically valuable functional groups, and the substrate scope included both (hetero)aromatic

  用通用的钌催化剂可实现具有可移动的导向基团的酚的分子间CH酰氧基化反应。具体来说，原位形成的阳离子钌（II）配合物可实现多种底物的化学选择性CH氧合。事实证明该催化剂可耐受合成上有价值的官能团，并且底物范围包括（杂）芳族和更具挑战性的脂族羧酸。拟议的反应机理涉及可逆的CH钌化和氧化诱导的CO键形成的还原消除。
• Electrochemical Intramolecular CH Amination: Synthesis of Benzoxazoles and Benzothiazoles
  作者：Tatsuya Morofuji、Akihiro Shimizu、Jun‐ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.201406398

  日期：2015.2.16

  A new method for metal‐free intramolecular CH amination has been developed. Electrochemical oxidation of 2‐pyrimidyloxybenzenes and 2‐pyrimidylthiobenzenes, which can be easily prepared from phenols and thiophenols, respectively, followed by the treatment of the resulting pyrimidinium ions with piperidine gives 2‐aminobenzoxazoles and 2‐aminobenzothiazoles, respectively.

  已经开发出一种新的无金属分子内CH胺化方法。分别可由苯酚和硫酚轻松制得的2-嘧啶基氧基苯和2-嘧啶基苯硫醚进行电化学氧化，然后用哌啶处理所得的嘧啶鎓离子，分别制得2-氨基苯并恶唑和2-氨基苯并噻唑。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Regioselective Ortho C–H Allenylation of Electron-Rich Aniline and Phenol Derivatives
  作者：Yanni Chen、Liuyu Hu、Liuchun Liang、Fujiang Guo、Yaxi Yang、Bing Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02787

  日期：2020.2.21

  Ortho C-H allenylation of electron-rich benzene derivatives with propargylic alcohol derivatives has been a challenge, due to their great innate tendency toward a para C-H allenylation via an SN2'-type substitution process. Here, we described a Ru(II)-catalyzed regioselective ortho C-H allenylation of electron-rich aniline and phenol derivatives, which allows the previously challenging synthesis of a

  富电子的苯衍生物与炔丙醇衍生物的邻位CH烯基化一直是一个挑战，因为它们有很大的先天倾向通过SN2'型取代过程进行对位CH烯基化。在这里，我们描述了富电子的苯胺和苯酚衍生物的Ru（II）催化的区域选择性邻CH烯基化，这使得以前具有挑战性的各种邻苯二甲酰基化的苯胺和苯酚衍生物的合成成为可能。更重要的是，还可以通过高效的手性转移，以​​高对映体过量的方式制备具有高度旋光活性的全取代的烯。在当前的催化体系中未观察到对CH烯基化产物，因此显示出区域选择性的完全可逆性。