2,4-Dimethyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-one | 848302-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2,4-Dimethyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-one
• 英文别名: 2,4-dimethyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-one
• CAS: 848302-88-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: JZBKIIZMRNGWMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-Dimethyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-one 在 2-(propa-1,2-dienyloxy)tetrahydro-2H-pyrane 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到2,5-二甲基-3-苯基环戊-2-烯酮
  参考文献：
  名称：

  用 α-甲酰基乙烯基阴离子等价物截获 Nazarov 氧烯丙基中间体以获得正式的 Morita-Baylis-Hillman 烷基化产物

  摘要：

  描述了路易斯酸催化的阳离子多米诺反应，包括顺序电环化和烯丙醇醚极性加成到所得氧烯丙基物种上。整个序列允许高度立体选择性地合成含有α-甲酰基乙烯基官能团的密集取代的环戊烷类化合物，其形式上等同于 Morita-Baylis-Hillman 烷基化过程的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588769
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dimethyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-ol 在 barium permanganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到2,4-Dimethyl-1-phenylpenta-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  二烯酮的多米诺电环化/叠氮捕获/施密特重排：从简单结构单元一步合成二氢吡啶酮

  摘要：

  简单的 1,4-dien-3-ones 经历路易斯酸催化的 Nazarov 电环化和各种叠氮化物的分子间捕获，以中等至良好的产率提供 3,4-dihydropyridin-2-ones。建议该反应通过 2-氧化环戊烯基中间体的亲核俘获进行，然后进行施密特型重排以产生瞬时的 1,4-偶极子。在不对称的例子中，观察到完全的区域选择性有利于较少取代的一侧的攻击。然后，通过质子转移或 1,5-氢化物位移，1,4-偶极中间体重新排列为观察到的二氢吡啶酮。

  DOI：

  10.1021/ja071041z

文献信息

• Olefination of α,α′-Divinyl Ketones through Catalytic Meyer−Schuster Rearrangement
  作者：Curtis J. Rieder、Karl J. Winberg、F. G. West

  DOI：10.1021/jo101497f

  日期：2011.1.7

  followed by catalytic Meyer−Schuster rearrangement has been developed for the olefination of 1,4-pentadien-3-ones to afford [3]dendralenes. Many of the traditional methods for the Meyer−Schuster rearrangement of alkynyl carbinols are not suitable with these highly unsaturated substrates because of their acid sensitivity. Unexpected reactivity during attempted rearrangement, including Nazarov-type electrocyclizations

  1,4-二烯-3-酮的直接烯烃化仍然是一个合成难题。已经开发出了两步方案，采用乙炔加成，然后进行催化的Meyer-Schuster重排，以实现1,4-戊二烯-3-酮的烯化反应，从而制得[3]树枝状烯烃。炔基甲醇的迈耶-舒斯特重排的许多传统方法由于其对酸的敏感性而不适用于这些高度不饱和的底物。提出了包括Nazarov型电环化在内的尝试重排过程中的意外反应性，以及利用催化VO（acac）2促进乙氧基乙炔加合物的Meyer-Schuster重排的条件。
• Nazarov cyclization of dienylaziridines: synthesis of cyclopentadienyl/hydrinedienyl/indenyl glycines
  作者：Gangarajula Sudhakar、Karla Janardhan Reddy、Jagadesh Babu Nanubolu

  DOI：10.1039/c5ob01219h

  日期：——

  Cyclopentadienyl, hydrinedienyl, and indenyl glycines were synthesized by the Nazarov cyclization of dienylaziridines for the first time. Several substrates were synthesized to demonstrate the compatibility of this reaction. Asymmetric synthesis of these amino acids was also developed to show the additional scope of this method.

  环戊二烯基甘氨酸、氢化二烯基甘氨酸和茚基甘氨酸首次通过二烯基环氧丙烷的纳扎罗夫环化反应合成。合成了几种底物以证明此反应的兼容性。还开发了这些氨基酸的不对称合成，以展示该方法的附加范围。
• Experimental and Computational Studies on Interrupted Nazarov Reactions: Exploration of Umpolung Reactivity at the α-Carbon of Cyclopentanones
  作者：Yen-Ku Wu、Christine R. Dunbar、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、F. G. West

  DOI：10.1021/ja507638r

  日期：2014.10.22

  oxyallyl intermediate is subjected to carbon-carbon bond formation. A detailed investigation of reaction parameters to explicitly control the course of the "interrupted" Nazarov reactions is described. This methodology allows for facile installation of α-quaternary centers bearing allyl, alkynyl, and heteroaryl groups in an umpolung fashion. In addition, the trapping event of a Nazarov intermediate with furan

  一组密集取代的α-官能化环戊酮可以通过双组分多米诺反应序列产生，该反应序列需要二乙烯基酮的 Nazarov 电环化和通过选择的捕获方式对所得 2-氧化环戊烯基阳离子进行亲核加成。绕过典型的消除终止，纳扎罗夫氧烯丙基物种可以通过环加成（或形式环加成）与碳 π-亲核试剂反应，其中建立桥连双环系统，或亲核捕获，其中氧烯丙基中间体的一个末端碳受到碳 - 碳键形成。描述了对反应参数的详细研究，以明确控制“中断”纳扎罗夫反应的过程。这种方法允许轻松安装带有烯丙基的 α-四元中心，炔基和杂芳基以 umpolung 方式连接。此外，通过 DFT 计算结合实验数据研究了纳扎罗夫中间体与呋喃的捕获事件，为观察到的反应模式和非对映选择性提供了基本原理。
• Organoaluminum-Mediated Interrupted Nazarov Reaction
  作者：Yonghoon Kwon、Robert McDonald、Frederick G. West

  DOI：10.1002/anie.201303996

  日期：2013.8.12

  InternAl delivery: Organoaluminum reagents activate 1,4‐dien‐3‐ones for Nazarov electrocyclization (see scheme), then transfer a substituent to the resulting cyclopentenyl cation with moderate to complete regioselectivity and diastereoselectivity.

  内部递送：有机铝试剂激活Nazarov电环化反应的1,4-二烯基-3-酮（参见方案），然后将取代基转移到生成的环戊烯基阳离子上，具有中等至完全的区域选择性和非对映选择性。
• 2,2′-Biphenol/B(OH)<sub>3</sub> Catalyst System for Nazarov Cyclization
  作者：Kenji Sugimoto、Miyu Oshiro、Ryuhei Hada、Yuji Matsuya

  DOI：10.1248/cpb.c19-00399

  日期：2019.9.1

  A novel catalyst system—a combination of the readily available 2,2′-biphenol with the inexpensive, nontoxic, and eco-friendly B(OH)3—promoted the Nazarov cyclization of activated and inactivated divinyl ketones to afford the corresponding cyclopentenones up to 96% yield under, in a cis-selective manner. Compared with the conventional harsh conditions with hazardous reagents, user-friendly method was established with bench-stable and easy-to-handle reagents.

  一种新型催化剂体系——将容易获得的 2,2'-联苯酚与廉价、无毒且环保的 B(OH)3 相结合——促进了活化和失活二乙烯基酮的纳扎罗夫环化，以提供相应的环戊烯酮96％的收率，以顺式选择性方式。与传统使用危险试剂的恶劣条件相比，使用稳定且易于操作的试剂建立了用户友好的方法。