1-ethoxyvinyl 2-furoate | 302336-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: 1-ethoxyvinyl 2-furoate
• 英文别名: 1-ethoxyvinyl-2-furoate；1-Ethoxyethenyl furan-2-carboxylate
• CAS: 302336-14-7
• 化学式: C₉H₁₀O₄
• 分子量: 182.176
• InChiKey: BNIPXVYGOXRCBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.4±36.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  48.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxyvinyl 2-furoate 在 吡啶 、 磷脂酶B 作用下， 以 异丙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)methyl-7-methoxyindan-1-yl]methyl 2-furoate
  参考文献：
  名称：

  腓特烈霉素A的不对称全合成：分子内环加成途径。

  摘要：

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成

  DOI：

  10.1002/chem.200500443
• 作为产物：
  描述：

  糠酸（呋喃甲酸） 、 乙氧基乙炔 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到1-ethoxyvinyl 2-furoate
  参考文献：
  名称：

  1-Ethoxyvinyl 2-furoate，一种高效的酰基供体，用于脂肪酶催化的前手性 2,2-二取代丙烷-1,3-二醇和内消旋 1,2-二醇的对映选择性去对称化

  摘要：

  发现一种新型的酰基供体 1-乙氧基乙烯基 2-糠酸酯可产生具有高对映选择性、高反应性和各种条件下产物稳定性的标题反应。

  DOI：

  10.1039/b003871g

文献信息

• Lipase-catalyzed enantioselective desymmetrization of prochiral 3,3-bis(hydroxymethyl)oxindoles
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Tadaatsu Naka、Kouichi Tanimoto、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01547-7

  日期：2001.10

  Oxindoles 3b–d (91–98% ee) having a chiral quaternary carbon center at the C-3 position were prepared from readily available oxindoles 5a–c in 50–64% overall yields, in which an enantioselective desymmetrization of prochiral 1,3-diols 2b–d using a Candida rugosa lipase (Meito OF) and 1-ethoxyvinyl 2-furoate 1 was employed as the key step.

  羟吲哚3b的- d（91-98％ee）的具有在C-3位手性季碳中心从容易得到的羟吲哚制备了图5a - Ç在50-64％总产率，其中前手性的1,3-对映选择性desymmetrization采用皱纹念珠菌脂肪酶（Meito OF）和2-糠酸1-乙氧基乙烯基酯1制成的2- b - d二醇是关键步骤。
• Enantiodivergent Preparation of Optically Active Oxindoles Having a Stereogenic Quaternary Carbon Center at the C3 Position via the Lipase-Catalyzed Desymmetrization Protocol:  Effective Use of 2-Furoates for Either Enzymatic Esterification or Hydrolysis
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Emi Akiyama、Kouichi Tanimoto、Tadaatsu Naka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo035749h

  日期：2004.4.1

  the C3 position and a different N-protective group, were readily prepared by the lipase-catalyzed desymmetrization protocol. Thus, the transesterification of the prochiral diols 3a−h with 1-ethoxyvinyl 2-furoate 5 was catalyzed by Candida rugosa lipase to give (R)-(+)-2a−h (68−99% ee), in which the use of a mixed solvent, iPr2O (diisopropyl ether)−THF, was crucial. The same lipase also effected the

  羟吲哚2a - h的两个对映异构体均具有C3位置的立体异构季碳中心和不同的N保护基，可通过脂肪酶催化的脱对称化方案轻松制备。因此，通过手性假丝酵母脂肪酶催化前手性二醇3a - h与1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯5的酯交换反应，得到（R）-（+）- 2a - h（68-99％ee）。的混合溶剂中，我Pr 2 O（二异丙醚）-THF至关重要。相同的脂肪酶还影响了i的混合物中二糠酸酯4a - h的对映选择性水解。Pr 2 O，THF和H 2 O提供对映体（S）-（-）- 2a - h（82-99％ee）。通过两种方法获得的产物2对于外消旋是稳定的。这些酶促去对称化反应也可用于其他典型的对称二糠酸酯12b和15b，以提供抗消旋作用的产物13b和16b。
• Efficient Lipase-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Prochiral 2,2-Disubstituted 1,3-Propanediols and Meso 1,2-Diols Using 1-Ethoxyvinyl 2-Furoate
  作者：Shuji Akai、Tadaatsu Naka、Tetsuya Fujita、Yasushi Takebe、Toshiaki Tsujino、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo010587f

  日期：2002.1.1

  desymmetrization of prochiral 2,2-disubstituted 1,3-propanediols was developed using 1-ethoxyvinyl 2-furoate 1b, for which the well-known method using vinyl or isopropenyl acetate has had limited success due to low reactivity and easy racemization of the products through acyl group migration. The reagent 1b is highly reactive and converts various prochiral 1,3-diols to the monoesters having a chiral quaternary

  使用1-乙氧基乙烯基2-糠酸酯1b，开发了一种有效的脂肪酶催化的手性2,2-二取代的1,3-丙二醇的脱对称化，由于其低反应性和低粘度，众所周知的使用乙烯基乙酸或异丙烯基乙酸酯的方法获得的成功有限。通过酰基迁移使产品易于消旋。试剂1b是高反应性的，并且将各种手性的1，3-二醇转化为具有手性季碳中心且ee为82-99％的单酯。这些产物在酸性条件下对外消旋作用是稳定的，它们的呋喃酰基与氧化条件相容。延长反应时间导致单酯的动力学拆分，从而导致其光学纯度的提高。内消旋顺式1,2-环烷二醇的相似脱对称得到单酯，其ee为82-97％，没有消旋化。
• Enantiodivergent Synthesis of Either Enantiomer of ABCDE-Ring Analogue of Antitumor Antibiotic Fredericamycin A via Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition Approach
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Nobuhisa Fukuda、Kiyosei Iio、Yoshifumi Takeda、Ken-ichi Kawaguchi、Tadaatsu Naka、Kazuhiro Higuchi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ol016696y

  日期：2001.12.1

  [reaction: see text] An intramolecular enantiodivergent synthesis of both enantiomers of the ABCDE-ring analogue 22 of fredericamycin A is reported. Key steps involve an intramolecular [4 + 2] cycloaddition of 17 and an aromatic Pummerer-type reaction of 19. A lipase-catalyzed enantioselective desymmetrization of prochiral diol 2 using 1-ethoxyvinyl 2-furoate 3 led to the pivotal intermediate (R)-4

  [反应：见正文]据报道，腓特烈霉素A的ABCDE环类似物22的两种对映体均在分子内进行对映异构合成。关键步骤包括17的分子内[4 + 2]环加成反应和19的芳族Pummerer型反应。使用1-乙氧基乙烯基-2-糠酸酯3进行脂肪酶催化的前手性二醇2的对映选择性脱对称，导致关键中间体（R）- 4。
• Asymmetric Total Synthesis of Fredericamycin A: An Intramolecular Cycloaddition Pathway
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Nobuhisa Fukuda、Kiyosei Iio、Yoshifumi Takeda、Ken-ichi Kawaguchi、Tadaatsu Naka、Kazuhiro Higuchi、Emi Akiyama、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200500443

  日期：2005.10.21

  The asymmetric total synthesis of the potent antitumor antibiotic fredericamycin A ((S)-1) was achieved by the intramolecular [4+2] cycloaddition of the silylene-protected styrene derivative (S)-7 followed by the aromatic Pummerer-type reaction of the sulfoxide (S)-5. Although we had already succeeded in the total synthesis of racemic 1 by the same approach, synthesis of its asymmetric version was

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成