N³-benzoyl-3',5'-O-(di-tert-butylsilanediyl)uridine | 163889-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N³-benzoyl-3',5'-O-(di-tert-butylsilanediyl)uridine
• 英文别名: 1-[(4aR,6R,7R,7aS)-2,2-ditert-butyl-7-hydroxy-4a,6,7,7a-tetrahydro-4H-furo[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]-3-benzoylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 163889-34-7
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂O₇Si
• 分子量: 488.613
• InChiKey: PVYDPDHSVDZUAN-XLBJILASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N³-benzoyl-3',5'-O-(di-tert-butylsilanediyl)uridine 在 吡啶 、 四氮唑 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 (HF)x*Py 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.92h， 生成 2'-O-bis[(2-cyano-1,1-dimethylethoxy)thiophosphoryl]-N³-benzoyl-5'-O-(4,4'-dimethoxytrityl)uridine 3'-(2-cyanoethyl-N,N-diisopropylphosphoramidite)
  参考文献：
  名称：

  2'-磷酸化尿苷衍生物中2'-3'磷酸迁移的立体和电子控制及其在2'-磷酸化低聚水杨酸酯合成中的应用研究。

  摘要：

  对于通过使用新的亚磷酰胺结构单元合成2'-磷酸化的低聚吡啶二酸酯，已经研究了几种掩蔽的磷酰基作为2'-磷酸酯前体，当3'羟基保护基必须是3'羟基时，不应将其迁移到3'位置。去除亚磷酰胺残基，将其引入3'-位。结果，发现双（2-氰基-1,1-二甲基乙氧基）硫代磷酰基（BCMETP）是最合适的2'-磷酸盐前体。该硫代磷酰基可通过与双（2-氰基-1，1-二甲基乙氧基）（二乙氨基）膦进行磷酸化，然后硫化而引入3'，5'-甲硅烷基化尿苷衍生物7的2'-羟基。用（HF）（x）（）。Py在THF中处理2'-硫代磷酸化产物15，仅得到3'，5' -未保护的尿苷衍生物16a。化合物16a通过两步反应被转化为亚磷酰胺单元22。该构件用于U（2'-p）pU（29）和U（2'-ps）pU（30）的溶液相合成。通过在N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）存在下用DBU处理，从完全保护的衍生物25中有效除去2-

  DOI：

  10.1021/jo952073k
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯硅烷 、 N³-benzoyluridine 在 silver nitrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以99%的产率得到N³-benzoyl-3',5'-O-(di-tert-butylsilanediyl)uridine
  参考文献：
  名称：

  N-酰基-3'，5'- O-二（叔丁基）硅烷二基核苷衍生物的2'-羟基的区域选择性保护通过使用t- BuMgCl和2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基氯

  摘要：

  通过使用t -BuMgCl和2实现了N保护的3'，5'- O-二（叔丁基）硅烷二基核糖核苷衍生物具有2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基（SEM）基团的区域选择性2'- O-保护。-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基氯。前者被用作基础。通过三步反应将2'- O- SEM保护的核糖核苷衍生物以良好的总收率转化为相应的亚磷酰胺结构单元。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00130-5

文献信息

• REACTION OF N³-BENZOYL-3′,5′-<i>O</i>-(DI-<i>TERT</i>-BUTYLSILANEDIYL)URIDINE WITH HINDERED ELECTROPHILES: INTERMOLECULAR N³To 2′-<i>O</i>PROTECTING GROUP TRANSFER
  作者：Lei Zhu、Osvaldo dos Santos、Nadrian C. Seeman、James W. Canary

  DOI：10.1081/ncn-120015728

  日期：2002.12

  alkylated with various alkyl iodides in CH3CN in the presence of base. Normal 2'-O-alkylated products were obtained with methyl or benzyl iodide. If hindered alkyl iodides with beta-branching such as 2-ethylbutyl iodide were used as electrophiles under the same conditions, N3-alkyl-2'-O-benzoyl uridine derivatives were produced. This unexpected transformation is usually dormant with reactive alkylating agents

  在碱存在下，在CH 3 CN中用各种烷基碘将化合物N3-苯甲酰基-3'，5'-O-（二叔丁基硅烷二基）尿苷2烷基化。用甲基或苄基碘获得正常的2'-O-烷基化产物。如果在相同条件下将具有β-支链的受阻烷基碘化物（例如2-乙基丁基碘化物）用作亲电试剂，则可制得N3-烷基-2'-O-苯甲酰尿苷衍生物。这种出乎意料的转变通常在反应性烷基化剂中处于休眠状态，但在空间位阻，反应性较低的亲电子试剂中表达。这种不需要的反应会产生异构体产物，其光谱与目标化合物的光谱仅细微差别。
• Studies on Steric and Electronic Control of 2‘−3‘ Phosphoryl Migration in 2‘-Phosphorylated Uridine Derivatives and Its Application to the Synthesis of 2‘-Phosphorylated Oligouridylates
  作者：Mitsuo Sekine、Hiroyuki Tsuruoka、Shin Iimura、Hiroshi Kusuoku、Takeshi Wada、Kiyotaka Furusawa

  DOI：10.1021/jo952073k

  日期：1996.1.1

  phosphitylation with bis(2-cyano-1,1-dimethylethoxy)(diethylamino)phosphine followed by sulfurization. Treatment of the 2'-thiophosphorylated product 15 with (HF)(x)().Py in THF gave exclusively the 3',5'-unprotected uridine derivative 16a. Compound 16a was converted to the phosphoramidite unit 22 via a two-step reaction. This building block was used for the solution phase synthesis of U(2'-p)pU (29)

  对于通过使用新的亚磷酰胺结构单元合成2'-磷酸化的低聚吡啶二酸酯，已经研究了几种掩蔽的磷酰基作为2'-磷酸酯前体，当3'羟基保护基必须是3'羟基时，不应将其迁移到3'位置。去除亚磷酰胺残基，将其引入3'-位。结果，发现双（2-氰基-1,1-二甲基乙氧基）硫代磷酰基（BCMETP）是最合适的2'-磷酸盐前体。该硫代磷酰基可通过与双（2-氰基-1，1-二甲基乙氧基）（二乙氨基）膦进行磷酸化，然后硫化而引入3'，5'-甲硅烷基化尿苷衍生物7的2'-羟基。用（HF）（x）（）。Py在THF中处理2'-硫代磷酸化产物15，仅得到3'，5' -未保护的尿苷衍生物16a。化合物16a通过两步反应被转化为亚磷酰胺单元22。该构件用于U（2'-p）pU（29）和U（2'-ps）pU（30）的溶液相合成。通过在N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）存在下用DBU处理，从完全保护的衍生物25中有效除去2-
• Regioselective protection of the 2′-hydroxyl group of N-acyl-3′,5′-O-di(t-butyl)silanediylnucleoside derivatives by use of t-BuMgCl and 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl chloride
  作者：Takeshi Wada、Masanori Tobe、Takashi Nagayama、Kiyotaka Furusawa、Mitsuo Sekine

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00130-5

  日期：1995.3

  Regioselective 2′-O-protection of N-protected 3′,5′-O-di(t-butyl)silanediylribonucleoside derivatives with the 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl (SEM) group has been achieved by use of t-BuMgCl and 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl chloride. The former was used as a base. The 2′-O-SEM protected ribonucleoside derivatives were converted via a three-step reaction into the corresponding phosphoramidite building

  通过使用t -BuMgCl和2实现了N保护的3'，5'- O-二（叔丁基）硅烷二基核糖核苷衍生物具有2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基（SEM）基团的区域选择性2'- O-保护。-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基氯。前者被用作基础。通过三步反应将2'- O- SEM保护的核糖核苷衍生物以良好的总收率转化为相应的亚磷酰胺结构单元。