dimethyl(phenyl)aluminum | 13197-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)aluminum
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-aluminium；Dimethyl-phenylaluminium；dimethyl(phenyl)alumane
• CAS: 13197-81-4
• 化学式: C₈H₁₁Al
• 分子量: 134.157
• InChiKey: YSTSZKYCLOUEDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.65
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)aluminum 在 sodium periodate 、 C₃₃H₃₄N₂O₃S 、 2-[(4S,5S)-3-[4-naphthalen-1-yl-2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-diphenyl-4,5-dihydroimidazol-3-ium-1-yl]benzenesulfonate 、 ammonium acetate 、 sodium methylate 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 53.58h， 生成 ((2R,4S)-3-methylenehex-5-ene-2,4-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  双取代艾伦烯的催化对映选择性原硼化反应。获得高对映体纯度的烯基硼化合物

  摘要：

  在 1.0–5.0 mol% 的手性 NHC-Cu 配合物、B 2 (pin) 2和t- BuOH存在下，原硼基加成到 1,1-二取代的丙二烯上，得到烯基-B(pin) 产物高达 98% 的产率、>98:2 的位点选择性和 98:2 er。富含对映异构体的烯基硼产物可以转化为其他难以获得的烯基溴化物、甲基酮或羧酸。此外，相应的硼酸可用于高度立体选择性的 NHC-Cu 催化的烯丙基取代反应。

  DOI：

  10.1021/ol5022417
• 作为产物：
  描述：

  苯基氯化镁 、 二甲基氯化铝 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 dimethyl(phenyl)aluminum
  参考文献：
  名称：

  钴催化芳基和烷基铝衍生物与（杂）芳基和烷基溴化物的交叉偶联反应

  摘要：

  简单的钴配合物，如 Co( phen )Cl 2，被证明是一种高效且廉价的预催化剂，可用于许多交叉偶联反应，包括芳香族和脂肪族有机铝试剂与芳基、杂芳基和烷基溴化物。在温和的反应条件下，新的 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键以良好到极好的产率和高化学选择性形成。

  DOI：

  10.1039/d1cc04002b
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 Co(phen)Cl₂ 、 dimethyl(phenyl)aluminum 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4,4-二甲氧基联苯
  参考文献：
  名称：

  钴催化芳基和烷基铝衍生物与（杂）芳基和烷基溴化物的交叉偶联反应

  摘要：

  简单的钴配合物，如 Co( phen )Cl 2，被证明是一种高效且廉价的预催化剂，可用于许多交叉偶联反应，包括芳香族和脂肪族有机铝试剂与芳基、杂芳基和烷基溴化物。在温和的反应条件下，新的 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键以良好到极好的产率和高化学选择性形成。

  DOI：

  10.1039/d1cc04002b

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Allylmethylation of Alkynes with Allylic Alcohols and AlMe ₃ : Facile Access to Skipped Dienes and Trienes
  作者：Wanfang Li、Shun Yu、Jincan Li、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.202006322

  日期：2020.8.17

  herein an unprecedented allylative dicarbofunctionalization of alkynes with allylic alcohols. This simple catalytic procedure utilizes commercially available Ni(COD)2, triphenylphosphine, and inexpensive reagents, and delivers valuable skipped dienes and trienes with an all‐carbon tetrasubstituted alkene unit in a highly stereoselective fashion. Preliminary mechanistic studies support the reaction pathway

  我们在本文中提出了炔烃与烯丙醇的前所未有的烯丙基二碳官能化。这种简单的催化程序利用市售的Ni（COD）2，三苯基膦和廉​​价的试剂，并以高度立体选择性的方式提供了具有全碳四取代烯烃单元的有价值的跳过的二烯和三烯。初步的机理研究支持在炔烃的这种双碳官能化中烯丙基镍化反应然后进行金属转移的反应途径。
• Revisitation of Organoaluminum Reagents Affords a Versatile Protocol for C–X (X = N, O, F) Bond-Cleavage Cross-Coupling: A Systematic Study
  作者：Hiroyuki Ogawa、Ze-Kun Yang、Hiroki Minami、Kumiko Kojima、Tatsuo Saito、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/acscatal.7b01058

  日期：2017.6.2

  A revisit of organoaluminum reagents for cross-coupling reactions has opened up several types of C–C bond formation protocols through cleavage of phenolic/alcoholic C–O and C–F and ammonium C–N bonds. Catalyzed by the commercially available NiCl2(PCy3)2 catalyst, these reactions proceed smoothly with a wide range of substrates and broad functional group compatibility, providing a versatile methodology

  再次探讨用于交叉偶联反应的有机铝试剂，通过裂解酚/醇C-O和C-F和铵C-N键，开辟了几种类型的C-C键形成规程。在市售的NiCl 2（PCy 3）2催化剂的催化下，这些反应可在多种底物和广泛的官能团相容性下顺利进行，从而为有机铝介导的交叉偶联过程提供了一种通用的方法。
• Aluminium‐Catalyzed C(sp)−H Borylation of Alkynes
  作者：Dominic R. Willcox、Daniel M. De Rosa、Jack Howley、Abigail Levy、Alan Steven、Gary S. Nichol、Carole A. Morrison、Michael J. Cowley、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/anie.202106216

  日期：2021.9.13

  reactivity at the aluminium hydride centre, switching off hydroalumination and instead enabling selective reactions at the alkyne C−H σ-bond. Chemoselective C−H borylation was observed across a series of aryl- and alkyl-substituted alkynes (21 examples). On the basis of kinetic and density functional theory studies, a mechanism in which C−H borylation proceeds by σ-bond metathesis between pinacolborane (HBpin)

  历史上用于化学计量氢化铝化学，最近的进展已将氢化铝转化为用于不饱和多键硼氢化的多功能催化剂。这种催化能力基于氢化铝与炔烃和烯烃的定义反应性：不饱和 π 系统的 1,2-氢铝化。这份手稿报告了氢化铝催化的末端炔烃的脱氢硼酰化。束缚的分子内胺配体控制氢化铝中心的反应性，关闭氢铝化并在炔烃 C−H σ 键上进行选择性反应。在一系列芳基和烷基取代的炔烃（21 个例子）中观察到化学选择性 CH 硼酸化。在动力学和密度泛函理论研究的基础上，
• Regioselective Copper-Catalyzed Alkylation of [2.2.2]-Acylnitroso Cycloadducts: Remarkable Effect of the Halide of Grignard Reagents
  作者：Stefano Crotti、Ferruccio Bertolini、Valeria di Bussolo、Mauro Pineschi

  DOI：10.1021/ol100454c

  日期：2010.4.16

  organometallic reagents of [2.2.2]-acylnitroso cycloadducts, including an enantioselective kinetic resolution of these compounds, has been accomplished for the first time. By the careful choice of reaction conditions, it was possible to obtain new cyclohexenyl hydroxamic acids with complete anti-stereoselectivity and a nice regioalternating control. A remarkable effect of the halogen of the Grignard reagent

  首次实现了[2.2.2]-酰基亚硝基环加合物的有机金属试剂的开环，包括这些化合物的对映选择性动力学拆分。通过仔细选择反应条件，可以获得具有完全抗立体选择性和良好的区域交替控制的新的环己烯基异羟肟酸。在开环过程中观察到格氏试剂卤素的显着效果。
• Enantioselective Synthesis of Quaternary Carbon Stereogenic Centers through Copper-Catalyzed Conjugate Additions of Aryl- and Alkylaluminum Reagents to Acyclic Trisubstituted Enones
  作者：Jennifer A. Dabrowski、Matthew T. Villaume、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201304035

  日期：2013.7.29

  Acyclic quaternary carbons by conjugate addition: The first examples of catalytic enantioselective conjugate additions of aryl and alkyl units that generate acyclic all‐carbon quaternary stereogenic centers have been developed (see scheme). The requisite organoaluminum reagents can either be prepared in situ from easily available organolithiums or purchased at low cost.

  通过共轭加成的无环季碳：已经开发出芳基和烷基单元的催化对映选择性共轭加成的第一个例子，其产生无环全碳四元立体中心（参见方案）。所需的有机铝试剂可以由容易获得的有机锂原位制备或以低成本购买。