(E)-1-mesitylbut-2-en-1-one | 36971-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-mesitylbut-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-(2,4,6-trimethylphenyl)but-2-en-1-one
• CAS: 36971-09-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: SYTAQSHMTRMBIF-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-mesitylbut-2-en-1-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 Benzoic acid 5-hydroxy-2,3-dimethyl-5-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的非对映选择性Mukaiyama-Michael反应设计

  摘要：

  设计了高度非对映选择性的Mukaiyama-Michael反应。为此目的，抑制电子转移过程至关重要，应满足以下条件。（1）使用TiCl 4作为路易斯酸。（2）烯丙基甲硅烷基乙缩醛具有庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基。（3）α-烯酮具有庞大的酰基。在这些条件下，可获得高达99：1的极好的顺选择性。当减小烷氧基的大小时，选择性逆于反偏好。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00478-4
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-trimethylphenyl propyl ketone 在 氧气 、 palladium diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以82%的产率得到(E)-1-mesitylbut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过饱和酮和醛的脱氢合成烯酮和En烯

  摘要：

  已经开发了一种普遍，有效和经济的钯催化脱氢形成烯酮或烯醛的方法。该方法具有极其广泛的底物范围，包括各种线性或环状的饱和酮和醛。该方案不含配体，并且分子氧被用作反应中唯一的清洁氧化剂。由于温和的反应条件，良好的官能团相容性以及烯酮和烯醛的多用途，该方法可用于天然产物，药物和精细化学品的后期合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801058

文献信息

• Stereoselective Synthesis of<i>trans</i>-3,4-Dihydropyran-2-ones by Phenoxide ion-catalyzed Tandem Michael Addition and Lactonization
  作者：Takashi Tozawa、Yoshinobu Yamane、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.514

  日期：2005.4

  Phenoxide ion-catalyzed tandem Michael addition and lactonization between α,β-unsaturated ketones and silyl enolates derived from phenyl carboxylates proceeded smoothly to afford the corresponding 3,4-dihydropyran-2-ones in high yields with good to excellent trans-selectivities.

  苯氧离子催化的串联迈克尔加成和内酯化反应，在α,β-不饱和酮与来源于酚类羧酸酯的硅醇盐之间顺利进行，得到了相应的3,4-二氢吡喃-2-酮，产率高，反应选择性良好至优异。
• Diastereoselective Mukaiyama-Michael reaction of O,S-ketene silyl acetal
  作者：Yukihiro Fujita、Junzo Otera、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00479-6

  日期：1996.7

  The highly diastereoselective Mukaiyama-Michael reaction has been realized by use of O,S-ketene silyl acetals. Of special importance in this reaction is the effective tuning of the stereochemical course simply by changing the double bond geometry of ketene silyl acetals. Thus, both syn- and anti-Michael adducts can be obtained on the synthetically useful levels of stereochemical purity.

  通过使用O，S-烯酮甲硅烷基乙缩醛已经实现了高度非对映选择性的Mukaiyama-Michael反应。在该反应中特别重要的是，仅通过改变乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的双键几何构型就可以有效地调节立体化学过程。因此，可以在立体化学纯度的合成上有用的水平上获得顺式和反式迈克尔加合物。
• Mukaiyama-Michael reaction of cyclic ketene silyl acetals and enones. Importance of ring flexibility in electron transfer process
  作者：Yukihiro Fujita、Shunichi Fukuzumi、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00321-3

  日期：1997.3

  Michael reaction of macrocyclic ketene silyl acetals or α-enones occurs smoothly under electron transfer conditions while the reaction of 6-membered analogs is more sluggish, indicating the importance of the ring flexibility to allow the α,β-carbon-carbon bonds of both reaction components to rotate when the radical species are generated.

  大环烯酮甲硅烷基乙缩醛或α-烯酮的迈克尔反应在电子转移条件下平稳发生，而6-元类似物的反应更缓慢，这表明环柔性对于允许两个反应的α，β-碳-碳键的重要性产生自由基的组分旋转。
• Facile synthesis of dihydrochalcones via the AlCl3-promoted tandem Friedel–Crafts acylation and alkylation of arenes with 2-alkenoyl chlorides
  作者：Yang Zhou、Xinyao Li、Shili Hou、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.09.005

  日期：2012.12

  Tandem Friedel–Crafts acylation and alkylation of arenes with 2-alkenoyl chlorides were investigated under the catalysis of Lewis acids. The cascade reaction affords dihydrochalcones in good yields accompanying 1-indanone derivatives in some cases, in the presence of anhydrous aluminum chloride. The scope, limitation, and mechanism of the tandem reaction were also explored. The intermolecular Friedel–Crafts

  在路易斯酸的催化作用下，研究了Friedel-Crafts串联芳烃与2-链烯酰氯的烷基化和烷基化反应。在某些情况下，在无水氯化铝的存在下，级联反应可提供高产率的二氢查耳酮，伴随有1-茚满酮衍生物。还探讨了串联反应的范围，局限性和机理。分子间的Friedel-Crafts烷基化形成二氢查耳酮比在串联反应中由于稳定的六元环跃迁状态而生成1-茚满酮的分子内烷基化更有利。通过在M06-2X / 6-31G（d）级别上的DFT计算进一步研究了后续过程，这与实验观察结果非常吻合，并支持所提出的机制。
• Sequential One-Pot InBr₃-Catalyzed 1,4- then 1,2-Nucleophilic Addition to Enones
  作者：Marco Bandini、Pier Giorgio Cozzi、Massimo Giacomini、Paolo Melchiorre、Simona Selva、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1021/jo0163243

  日期：2002.5.1

  Low sensitivity toward traces of moisture and high tolerance of different functional groups make indium tribromide suitable for carrying out multistep synthetic sequences. In particular, we have realized a 1,4-conjugated addition of indoles/thiols to alpha,beta-unsaturated ketones mediated by a catalytic amount (10 mol %) of InBr3 obtaining the desired beta-substituted ketones in good yields. The Lewis acidity of indium salts was not affected by coordinating and acid nucleophiles; therefore, the subsequent catalytic 1,2-addition of Me3SiCN to carbonyl compounds can be performed in one pot. With the optimized atom-efficient protocol, several polyfunctionalized alpha-silyloxy cyanchydrins were synthesized in good to excellent yields (up to 97%) and a notable level of simple 1,3-diastereoselection (up to 84:16) was recorded in the case of 2-cyclohexen-1-one 2c.