(R)-1-benzyloxy-hex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-benzyloxy-hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (3r)-1-(Benzyloxy)hex-5-en-3-ol；(3R)-1-phenylmethoxyhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: DFUIYVAYKWUHIF-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-benzyloxy-hex-5-en-3-ol 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 diplodialide C
  参考文献：
  名称：

  一种简单的立体选择性的双梁内酯C全合成

  摘要：

  摘要从市场上可买到的均烯丙基醇开始，已经完成了双梁二内酯C的不对称全合成。手性环氧化物的区域选择性开放，交叉复分解反应和山口大内酯化被用作该合成的关键步骤。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-015-1464-1
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基-1-丁醇 在 potassium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 、 亚硝基苯 、 D-脯氨酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 43.92h， 生成 (R)-1-benzyloxy-hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化对映体合成对映体

  摘要：

  描述了实用的对映体选择性合成的tarchonanthuslactone 1，一种具有多元醇单元的重要天然产物。合成反应的顺序包括脯氨酸催化的α-氨氧基化和碘诱导的亲电环化，作为手性诱导步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.04.008

文献信息

• Effect of Water on Keck’s Catalytic Asymmetric Allylations of Aldehydes
  作者：Michio Kurosu、Miguel Lorca

  DOI：10.1055/s-2005-865202

  日期：——

  Ti(i-PrO) 4 , and unactivated or a large amount of activated 4 A MS in toluene is very effective in catalytic allylations of aldehydes using allyltributyltin. Allylations with 2.5 mol% of the catalyst provide homoallylic alcohols with greater than 95% ee. Very high syn-selective allylations of protected b-hydroxyaldehydes are achieved with 5 mol% of the BINOL/Ti(i-PrO) 4 complex.

  由 BINOL、Ti(i-PrO) 4 和未活化或大量活化的 4 A MS 在甲苯中生成的络合物在使用烯丙基三丁基锡催化醛的烯丙基化中非常有效。使用 2.5 mol% 的催化剂进行烯丙基化可提供 ee 大于 95% 的高烯丙醇。使用 5 mol% 的 BINOL/Ti(i-PrO) 4 配合物可实现受保护的 b-羟基醛的非常高的顺式选择性烯丙基化。
• Catalytic asymmetric allylations of achiral and chiral aldehydes via BINOL–Zr complex
  作者：Michio Kurosu、Miguel Lorca

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00139-9

  日期：2002.3

  The complex generated from BINOL, Zr(OtBu)4, and 4 Å MS in toluene–pivalonitrile is very effective for catalytic asymmetric allylation of aldehydes using allyltributyltin. The reactions of achiral aldehyde under these conditions are completed within 3 h using 10–20 mol% of the complex at −20°C. The ees of homoallylic alcohols can be enhanced up to 98% via the tandem asymmetric allylation–Oppenauer

  由甲苯，新戊腈中的BINOL，Zr（O t Bu）4和4ÅMS生成的络合物对于使用烯丙基三丁基锡催化醛的催化不对称烯丙基化非常有效。在20°C下，使用10–20 mol％的配合物，可在3小时内完成这些条件下的非手性醛的反应。通过串联不对称烯丙基化-Oppenauer氧化可将均丙醇的ee提高至98％。对β-烷氧基醛的这些条件的范围和局限性进行了广泛的研究。
• Catalytic enantioselective allylation of aldehydes via a moisture-tolerant chiral BINOL–In(III) complex
  作者：Yong-Chua Teo、Ee-Ling Goh、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.064

  日期：2005.9

  A moisture-tolerant chiral indium complex has been developed to effect good enantioselectivities in the addition of allyltributylstannanes to aldehydes. The allylation of a variety of aromatic, α,β-unsaturated and aliphatic aldehydes resulted in both moderate to good yields and high enantioselectivities (up to 86% ee).

  已经开发了一种耐湿性手性铟络合物，以在向醛中添加烯丙基三丁基锡烷来实现良好的对映选择性。各种芳香族，α，β-不饱和醛和脂肪族醛的烯丙基化导致中度到良好的收率以及高对映选择性（高达86％ee）。
• Synthesis of the Acyclic Carbon Skeleton of Filipin III
  作者：Elodie Brun、Véronique Bellosta、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01166

  日期：2016.9.16

  The synthesis of the carbon skeleton of filipin III, a polyenic macrolactone possessing 11 stereogenic centers, was achieved using a convergent strategy with the longest linear sequence of 19 steps starting from hexanal. Construction of the polyene was realized using two successive Heck couplings as the key steps. Control of the stereogenic centers of the polyol fragment was performed by utilizing

  使用会聚策略以最长的线性序列（从己醛开始）为中心的19个步骤，合成了具有11个立体异构中心的多烯型大内酯-菲利普斯III的碳骨架。使用两个连续的Heck偶联作为关键步骤，实现了多烯的构建。物用埃文斯醛醇缩合，1,3-执行的多元醇片段的立体中心的控制顺醛醇缩合，对映和非对映选择性烯丙基化，一个hemiacetalization /氧杂迈克尔序列，和1,3-顺式减少。多元醇与多烯片段使用1,5-耦合反非对映选择性醛醇缩合，随后由1,3-反减少。
• Practical, highly stereoselective allyl- and crotylsilylation of aldehydes catalyzed by readily available Cinchona alkaloid amide
  作者：Yuan Huang、Licheng Yang、Panlin Shao、Yu Zhao

  DOI：10.1039/c3sc50973g

  日期：——

  constructed based on the Cinchona alkaloid structure that promote highly stereoselective reactions of allyl- and crotyltrichlorosilane with aromatic as well as aliphatic aldehydes (90–99% ee, >98% diastereoselectivity). The catalysts are available in a one-pot procedure in >70% yield from cheap starting materials and promote the allylation reactions at ambient temperature. Gram scale reactions with catalyst recovery

  我们已经证明，双齿路易斯碱催化剂可以基于金鸡纳生物碱结构构建，该结构可以促进烯丙基和苯甲基的高度立体选择性反应。巴豆基三氯硅烷具有芳香族和脂肪族醛（90-99％ee，非对映选择性> 98％）。一锅法可从廉价的起始原料中以大于70％的产率获得催化剂，并在环境温度下促进烯丙基化反应。革兰规模反应以及催化剂的回收和再利用证明了催化系统的实用性。